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阻燃剂的新发展
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2016-10-3 11:52:01 |
含卤高聚物和卤系阻燃剂以及锑化合物是主要的发烟源,因此除了阻燃剂的非卤化是减少发烟量的主要途径外,对PVC含卤高聚物采用添加消烟剂和三氧化二锑复配是解决发烟的另一条措施。钼化物迄今被认为是最好的消烟剂,如Shemlnwilliams公司开发的Kegad911A是含少量锌和钼的络合物,在PVC中添加4%可减少烟量1/3。由于钼化物价格昂贵,采用硼酸锌、二茂铁、氢氧化铝、硅的化合物与少量钼化物复配,是解决消烟问题较现实的途径,如Climax公司开发的Moly-FR-201是钼酸铵和氢氧化铝的复合物,在PVC中添加5~10份发烟量可减少43%。
阻燃剂的新发展之阻燃剂微胶囊化技术。微胶囊化技术可防止阻燃剂迁移、提高阻燃效力、改善热稳定性、改变剂型等许多优点,对组分之间复合与增效及制造多功能阻燃材料也十分有利。国内目前正在探索,如湖南塑料研究所已研制了微胶囊化红磷母料,成功应用在PE、PP、PS、ABS树脂中阻燃效果良好。安徽化工研究院研制出的微胶囊化磷酸二溴苯酯、微胶囊化氯蜡-70等,也取得很好的效果。
阻燃剂的新发展之交联技术。交联高聚物的阻燃性能比线型高聚物好得多,因此在热塑性塑料加工中添加少量交联剂使高聚物变成部分网状结构,不仅可改善阻燃剂的分散性,还有利于高聚物燃烧时在凝聚相产生结炭作用,有效提高阻燃性能并能增加制品的物理机械性能、耐候、耐热性能等,如在软质PVC中加入少量季铵盐,使其受热形成交联的阻燃材料。还可采用辐射法加入金属氧化物及交联剂等方法,也可使高聚物交。
阻燃剂的新发展之直接生成阻燃单体技术。直接在聚合反应前使单体具有阻燃性,从而使生成的聚合物成为阻燃材料,也是阻燃的一种方法。
随着我国合成材料的发展及应用领域的扩展,以塑代木、以塑代钢及代棉发展的需要,以及阻燃法规的不断完善,塑料阻燃剂需求量会逐年增加,今后应在非卤化阻燃方向上多进行研究,着重进行无卤的无机阻燃剂、磷系阻燃剂的开发。
最近研发的新型聚醚多元醇亚磷(膦)酸酯在聚氨酯软泡中的应用试验结果表明,它是一种热稳定性高、阻燃效果好,同时具有增塑剂和抗氧剂特性的新型阻燃剂。
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磷系阻燃剂具有低卤、无卤、低烟、低毒的特性,其用量少,效率高,在阻燃剂领域倍受关注,当然,在我国具有较大的发展潜力和空间。但是由于磷系阻燃剂自身的一些缺陷,如:一些阻燃剂相容性差、表面处理技术不够完善、有机磷系多为液体、挥发性大、发烟量大、热稳定性较差等,促使其应用受到了限制。因此,对磷系阻燃剂的研究还有待继续加强。
磷系阻燃剂的发展(1)加强开发带有多官能团的阻燃剂,如集P、N、Cl、Br或其他卤素于一体的阻燃剂,由于分子中具有多种协同作用,阻燃效果良好。(2)开发多功能阻燃剂如增塑、抗震、抑烟、抗振、抗静电、防鼠等,扩大应用范围。(3)开发高效低毒、对材料性能影响小的阻燃剂。(4)为解决磷酸酯类阻燃剂挥发性大、耐热性差、以及与聚合物材料的相容性问题,应积极开发热稳定性好的高相对分子质量的磷系阻燃剂。(5)探索有机磷阻燃剂与无机纳米阻燃剂的协同阻燃机理,制备新型磷系阻燃剂。
氧化膦是一类很稳定的有机磷化合物,可用作聚酯的阻燃剂,所得的阻燃聚酯色泽好,机械性能好,近年来不断开发出新的品种。用含有活性官能团的氧化膦单体掺入共聚,可以制造阻燃聚酯、聚碳酸酯、环氧树脂和聚氨酯等。
氧化膦是聚苯醚有效的阻燃剂,它可与磷酸酯类阻燃剂媲美,由于含磷量高,所以达到同样阻燃级别时所需添加的阻燃剂量小。主要品种有正丁基双(羟丙基)氧化膦(FR-D)、三羟丙基氧化膦(FR-T)、环辛基羟丙基氧化膦(CODPPO)、对二(22氰乙基氧化膦甲基)四甲基苯(RF2699)。通过反应将含磷单体结合到合成材料的分子上,赋予材料永久的阻燃性。
双(对-羧苯基)苯基氧化膦用作聚酰胺、聚酯、聚苯并咪唑等多种聚合物的反应型阻燃剂或阻燃单体,可同时赋予聚合物较好的阻燃性、抗静电性和染色性,较高的热、氧稳定性以及较高的玻璃化转变温度等性能。
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