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有机的无卤阻燃剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-9-9 23:49:46 |
本文介绍有机的无卤阻燃剂。
有机阻燃剂种类繁多，发展速度也非常快，可分为卤素阻燃剂和无卤阻燃剂。卤素阻燃剂是使用最早的一类阻燃剂，但由于分解放出有毒气体，所以使用上受到很大限制。无卤阻燃剂不含卤素，阻燃效果好，受热分解时产生的气体低烟、低毒，受到广泛欢迎。无卤阻燃剂又可分为磷系阻燃剂、氮系阻燃剂和膨胀型阻燃剂等。
有机的无卤阻燃剂之有机磷系阻燃剂：有机磷系阻燃剂是阻燃剂中最重要的品种之一，具有阻燃和增塑双重功效，可以使阻燃完全实现无卤化，改善塑料成型中的流动性能，抑制燃烧后的残余物，产生的毒性气体和腐蚀性气体比卤素阻燃剂少。
有机磷系阻燃剂阻燃机理为：一方面阻燃剂受热分解产生磷酸、偏磷酸、聚偏磷酸，这些含磷酸具有强烈的脱水性，可使聚合物表面脱水炭化，而单质碳不能发生火焰的蒸发燃烧和分解燃烧，所以具有阻燃作用；另一方面阻燃剂受热产生ＰＯ?自由基，可大量吸收Ｈ?、ＨＯ?自由基，从而中断燃烧反应。有机磷系阻燃剂主要有磷酸酯、膦酸酯、氧化膦以及杂环类等。
有机的无卤阻燃剂之磷酸酯：磷酸酯阻燃剂属于添加型阻燃剂。由于其资源丰富、价格便宜，应用十分广泛。磷酸酯是由相应的 醇或酚与三氯化磷反应，然后水解制得。市场上已经开发成功并大量使用的磷酸酯阻燃剂有磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三异丙苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、甲苯基二苯基磷酸酯等。磷酸酯的品种多，用途广，但大多数磷酸酯产品为液态，耐热性较差，且挥发性很大，与聚合物的相容性不太理想。
磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃剂TCEP)
Cas号:115-96-8
海关编码HS:29199000.90
退税:目前磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃剂TCEP)退税为9%.
原材料:以三氯氧磷与环氧乙烷为原料。
属于几类危险品:目前磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃剂TCEP)属于9类危险品.
包装方式:净重250KG/镀锌铁桶(一个小柜打托装20吨)、1000KG/IB桶(一个小柜装18吨).
磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃剂TCEP)用途
1.磷酸三(2-氯乙基)酯具有极佳的阻燃性，优良的抗低温性及抗紫外线性，其蒸气只能在225℃以上用明火直接点燃方可燃烧，但移走火源则即刻自熄。以本品为阻燃剂不但可提高被阻燃材料的材料级别，而且可改善阻燃材料的耐水性、耐酸性、耐寒性及抗静电性。常用于阻燃以硝基纤维和醋酸纤维为基材的油漆涂料，不饱和聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯、酚醛树脂等，也可用于软质聚氯乙烯的增塑阻燃剂。本品用于不饱和聚酯添加量为10%～20%，在聚氨酯硬泡沫塑料(以阻燃聚醚为原料)中可为10%左右，在软质聚氯乙烯中用作辅助增塑阻燃剂时为5%～10%。阻燃剂、铀、钍、钚、锝等稀有金属的分离溶剂或萃取剂。
2.本品广泛用于化纤织物、醋酸纤维素作阻燃剂，除具有自熄性外，还可改善耐水性、耐寒性及抗静电性。一般用量5～10份。本品为合成材料的优良阻燃剂，兼具有良好的增型作用，广泛用于醋酸纤维素、硝基纤维清漆、乙基纤维素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯、酚醛树脂等，所制得的产品除具有自熄性外，还可改善制品的物理性能，制品手感柔软，也可称为石油添加剂和稀有元素的萃取剂，并且还是阻燃橡胶输送带的主要阻燃材料，一般添加量为5%～10%。
3.用作添加型卤代磷酸酯类阻燃剂和增塑剂。分子中同时含磷和氯，阻燃效果显著，不易挥发及水解，对紫外线稳定性好。适用于酚醛树脂、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯等。也用作硝酸纤维素涂料的阻燃剂、聚氯乙烯阻燃性增塑剂、金属萃取剂、汽油添加剂及聚酰亚胺加工助剂等。能够改善耐水性、耐候性、耐寒性、抗静电性。参考用量5%～20%.
为此，国内外开发出一批新型磷酸酯阻燃剂，如三［１－氧代－１－磷杂－２，６，７－三氧杂双环（２，２，２）辛烷－４－亚甲基］磷酸酯（Ｔｒｉｍｅｒ）及１－氧－４－羟甲基－２，６，７－三氧杂－１－ 磷杂双环（２，２，２）辛烷（ＰＥＰＡ）。这两种磷酸酯阻燃剂为白色粉末，热稳定性非常好，且与聚合物有很好的相容性。
无卤有机阻燃剂之膦酸酯：膦酸酯阻燃剂是很有发展前途的一种阻燃剂，由于膦酸酯分子中存在Ｃ－Ｐ键，所以其稳定性非常好，有非常好的耐水性、耐溶剂性。膦酸酯产品有Ｐｙｒｏｖａｔｅｘ为Ｎ－羟甲基丙酰胺类甲基膦酸酯，Ａｎｔｉｂｌａｚｅ为环中膦酸酯。国内也对膦酸酯进行了研究，合成出的膦酸酯有Ｎ，Ｎ－对苯二胺基（２－羟基）二苄基膦酸四乙酯、甲基膦酸二甲酯（ＤＭＭＰ），其中ＤＭＭＰ是近年开发出来的一种添加型阻燃剂。ＤＭＭＰ是以亚膦酸三甲酯为原料，在催化剂作用下发生异构化反应，经过分子重排制得。ＤＭＭＰ最显著的特点是含磷量高达２５％，阻燃效果非常好，添加量为常用阻燃剂的一半时就能发挥同样的功效。
氧化膦的水解稳定性优于磷酸酯，是一种稳定性极高的有机膦化合物，可用作聚酯的阻燃剂，阻燃聚酯色泽好、机械性能好。该类阻燃剂分为两大类，一类是添加性，另一类是反应性。近年来人们在高相对分子质量的均聚物中引入三芳基氧化膦单体，制备阻燃型工程塑料已经成为研究的热点。用含有活性官能团的氧化膦单体掺入共聚，可以制造阻燃聚酯、聚碳酸酯、环氧树脂和聚氨酯等，通过反应将含磷单体结合到合成材料的分子链上，赋予材料永久的阻燃性，而且不会渗出。
有机磷杂环化合物是近年来阻燃剂研究中非常活跃的领域之一，主要有五元环、六元环及螺环类化合物。六元杂环在磷杂环阻燃剂中占据主导地位，主要有磷杂氧化膦、磷酸酯、笼状磷酸酯、膦酸酯和亚磷酸酯等，可用于聚酯、环氧树脂和聚氨酯等多种材料的阻燃处理。磷螺环阻燃剂大多数由季戊四醇与磷化合物反应制得，分子中一般都含有大量碳，含有２个磷原子，含磷量高、 阻燃效果好，可作为膨胀型阻燃剂，在材料中起到增塑、热稳定和阻燃的作用。
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