|
|
|
作为辅助抗氧剂的亚磷酸酯
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2018-1-17 11:15:43 |
作为辅助抗氧剂的亚磷酸酯的结构显示，R1、R2、R3为相同的或不相同的烷基或芳基，根据磷元素的原子结构理论，d轨道可参与杂化过程，它与其他原子的P轨道重迭后往往形成稳定的Pd键，一般来说，三价磷氧化物的P=O键能高达502~712KJ/mo，l亚磷酸酯的氧化物P=O键能也高达611KJ/mo，标志着亚磷酸类化合物具有较强的氧化还原作用，但磷元素的亲核作用及体积较大，因此作为辅助抗氧剂的亚磷酸酯都不同程度地存在水解稳定性差之弊。
在亚磷酸酯分子内直接引入电负性较大的原子，则能有效地抑制其水解， Ethanox398因在双酚亚磷酸酯结构中引入了电负性极强的F原子，水解稳定性特别突出，可用于含水体系聚合物稳定化。
Holcik等测定了不同亚磷酸酯对氢过氧化物的分解速率，发现烷基亚磷酸酯分解ROOH的速率大于芳基亚磷酸酯，但实际使用中却发现，芳基亚磷酸酯的稳定效果更好，主要原因就是烷基类抗氧剂对热、水稳定性差，在贮存、加工和使用过程中易挥发、抽出和水解损失，同时由其稳定机理可知烷基类在发挥稳定化作用的同时，也能引起自由基反应，而受阻亚磷酸芳基酯不仅可分解氢过氧化物，还具有链终止剂的功能。
作为辅助抗氧剂的亚磷酸酯注重克服通常的缺点，如增加分子量来提高其耐挥发性、耐抽出性，引入双螺结构来提高热稳定性，增加P原子周围空间位阻来提高水解稳定性。
在PVC配方中一般认为亚磷酸酯主要起鳌合剂作用，它单独使用时无明显的稳定效果，但同金属皂并用后，能络合金属氯化物，改善耐热性和耐候性，保持透明性。它还能和有机锡、环氧化合物并用而显示协同效应。它可以减少主稳定剂的用量，特别是价格昂贵的有机锡稳定剂的用量。有机亚磷酸酯广泛用于液体复合稳定剂中，约占总量的10%~30%,在PVC制品的配方中，特别是透明制品中有着较广泛的应用，用量一般在0. 3~1.0phr。
亚磷酸酯稳定PVC的各种方式及机理。PVC热降解脱氯化氢主要有自由基机理、离子机理和单分子机理等几种解释。目前普遍接受的是自由基链式反应机理。按此机理，PVC中存在的双键、支化点、残存引发剂端基、含氧结构等，经热或光活化产生自由基，在自由基引发下，PVC发生链式反应脱氯化氢而降解。PVC脱氯化氢形成双键，由于烯丙基的活性，该反应不断进行，继续形成共扼双键，成为多烯结构而引起PVC变色。新的自由基又进一步引发PVC降解，形成链式反应，从而加剧PVC的降解。
亚磷酸三苯酯(抗氧剂、稳定剂TPPi)
包装方式：净重200KG/镀锌铁桶(一个小柜打托装16吨)、1000KG/IB桶（一个小柜装18吨）或23吨ISOTANK。
发货港口：上海港
价格报价有效期：15天
进仓时间：15天内（商检报关）
出口权限：本公司自营进出口权。
亚磷酸三苯酯(抗氧剂、稳定剂TPPi)主要适用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs树脂、环氧树脂、合成橡胶等的抗氧稳定剂，用于聚氯乙烯制品中作螯合剂。
亚磷酸酯通过不同手段和方式对PVC的稳定性产生作用，明斯凯尔和特罗伊茨长雅等人均进行过详细的研究，他们认为主要是通过阿布卓夫(Arbuzov)反应，使PVC大分子防止了初期着色，并改善了热稳定性。
(1)捕捉PVC降解中放出的氯化氢，抑制其自催化作用。
(2)置换PVC分子中不稳定的烯丙基氯原子，抑制脱氯化氢。
(3)钝化有害金属离子：PVC树脂中或配混辅料中含有的金属离子如Fe、Mn等，在其热降解过程中生成的金属氯化物，尤其是ZnCI2, CdCI2具有强烈的促进PVC脱氯化氢的作用。亚磷酸酯能使这些离子钝化，防止其金属氯化物的析出，从而提高PVC制品的透明性。亚磷酸酯可以直接与金属盐类鳌合，防止产生金属氯化物，同时也可以直接鳌合金属氯化物。
(4)抗氧化作用：由于有机亚磷酸酯本身就是一种辅助抗氧剂，能捕捉氧和分解过氧化物。
(5)抑制自由基：亚磷酸酯在PVC中稳定作用的机理相当复杂，很难讲哪种稳定作用大，有些还只是一种理论的推测。但不管亚磷酸酯的化学鳌合作用是否真实，实际应用中亚磷酸酯作为PVC防浊剂确实是十分有效的。此外，亚磷酸酯对含有铅盐、钡盐、钙盐的PVC塑料的透明度也有很好的改进作用。
(6)在压延成型和挤出成型时具有优异的剥离性，不粘辊和模具，提高生产速率，抑制淅出物的产生。
文章版权：张家港雅瑞化工有限公司
http://www.yaruichemical.com |
|
固化剂|扩链剂|交联剂
