本文介绍增黏回收PET用扩链剂。
从增黏回收PET用扩链剂用量、反应时间分别研究了2，2一双（2-噁唑啉）（BOZ）与2，2-（1，3-苯撑）-双（2-噁唑啉）（PBO）对回收的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的扩链效果。
结果表明：增黏回收PET用扩链剂量为理论量的3倍，反应时间为4～6rain时获得最大扩链效果。其中BOZ对PET特性黏数的提高效果较好，从0．61提高到0．80。利用红外差减光谱分析了BOZ与PET的扩链反应前后的结构变化，酰胺基团出现以及酯基增加、羧基减少证实了扩链反应的发生；而五元环的存在则表明反应过程是分两步进行的。
利用差示扫描量热分析仪分析了残余增黏回收PET用扩链剂对产物热性能的影响；当扩链剂的添加量较低时，熔融过程中产物的相对分子质量进一步提高，结晶度下降；而当扩链剂添加量较高时，相对分子质量反而下降，结晶度上升。
PET具有优良的机械性能．刚性高．硬度大，吸水性很小，尺寸稳定性好。韧性好，耐冲击、耐摩擦、耐蠕变。耐化学性好，溶于甲酚、浓硫酸、硝基苯、三氯醋酸、氯苯酚，不溶于甲醇、乙醇、丙酮、烷烃。使用温度-100～120℃。弯曲强度148-310MPa
近来，聚对苯二甲酸乙二酯(PET)广泛应用在瓶用切片、工业用丝和工程塑料中，对高分子质量PET的需要量越来越大。生产高分子质量PET的方法有直接合成法、固相缩聚法和大分子端基反应法。使用扩链剂，选择合适的工艺条件，在螺杆挤出机与大分子端基反应，提高分子质量，是可行的方法。我们采用常规PET切片，通过粘附剂在高速混合机中与粉状扩链剂混合，再用螺杆挤出机反应挤出造粒，考察了扩链剂、扩链反应条件及复合扩链剂对PET扩链反应的影响，以适合于工业化应用。
4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)
MDBA是4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷的商品名,也可以叫做Unilink4200,是一种液体仲二胺,由于其中每个氨基上的氢原子被一个仲丁基取代,在有限的空间里活泼氢原子和仲丁基的 结合产生了许多独特的性能,氨基部分形成了影响硬段的脲键,而丁基则起内增塑剂作用。 它与聚合物母体相连,既不会浸出,也不会析出。同时烷基增加了二胺的溶解性,使它几 乎能与任何多元醇和多元胺混合。
扩链剂对PET性能的影响扩链反应。PET切片真空干燥(120℃，2h，升到160℃，保温4h)，加入高速混合机中，与少量粘附剂混合1min，再加入粉状扩链剂混合3min。将混合物加入螺杆挤出机，反应挤出。
特性粘数用乌氏粘度计测定，25℃;溶剂:苯酚/四氯乙烷(1/1，w)，按一点法公式[η]=[(1+1。4ηsp)1/2]/0。7C，C为100mL溶剂中含PET克数。羧基含量(CV)用中和法测定，将PET溶于苯酚/氯仿(2/3，w)溶液，溴酚蓝为指示剂，0。02N氢氧化钾/甲醇溶液滴定。
扩链剂PBO用量对扩链效果的影响。扩链后产物的羧基含量(CV)可以看出，随着PBO用量增加，扩链效果上升，但用量超过0。8%以后，反而略有下降。随PBO用量上升，CV迅速下降，超过0。8%以后，反而上升。PBO的扩链原理是双口恶唑啉化合物可与两个PET端羧基产生大分子偶联反应，使分子质量增加，[η]上升，CV值下降。
PBO用量对产物CV的影响T=240℃V=100r/min一分子PET与PBO反应，分子质量不增，但是羧基数下降。理论上，1个PBO分子可以与2个PET上的羧基反应，但实际上有些PBO分子并未联结2个PET分子。PBO最佳用量为PET的0。8%，即理论用量为2。6时，扩链效果较好。
反应温度对扩链效果的影响。其中，温度指螺杆机4～7区温度，机头温度均为240℃。随反应温度上升，扩链效果下降，温度再低于220℃，则造成塑化不良。螺杆挤出机的指示温度，只表示螺杆料筒上热电偶温度，PET切片在经过螺杆时，螺杆转动的机械能通过物料的变形、摩擦转变为热能，物料温度可高于指示的温度30～50℃，所以在指示温度220℃时，物料温度可达到熔点以上，使PET熔融。
温度升高，一方面有利于端羧基形成促进偶联反应;另一方面，由于系统中不可避免带入微量水，高温下水解:—COO+H2O—COOH+HO—产生的端羧基如不能进行偶联反应，就会使分子质量下降。结果表明，这一反应影响更大。由于挤出过程产生新的端羧基，PBO用量因此上升。同时，由于切片未用N2置换，切片空隙氧气在高温下与PET发生热氧化降解，使分子质量下降。
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