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油类复合抗氧化剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2018-1-11 11:10:40 |
从20世纪70年代以来，研究润滑油主抗氧剂的很少，而油类复合抗氧化剂的研究将是现在和未来的主要研究方向。研究油类复合抗氧化剂的目的是满足不同条件下使用的润滑剂对抗氧性能的要求。
例如常用抗氧剂PANA与DODPA的复合使用，成功地解决了PANA高温性能差(产生沉淀等)和DODPA抗氧活性不高等缺点。烷基化二苯胺或合流屏蔽酚在聚α-烯烃与酯类油混合的基础油中单独使用时，抗氧性能差，特别是烷基化二苯胺的抗氧性能极差。当两者复合使用时，即使抗氧剂总量不变，抗氧性能也显著提高。
又如，含有机铜化合物的复合剂可用来调制SE/CC、SF/CC、SG/CC等级别的内燃机油。由此可见，复合抗氧剂的出现可满足不同润滑油对抗氧性能的要求。同时复合抗氧剂有助于润滑油的升级换代。因此从20世纪70年代以来，油类复合抗氧化剂占润滑油抗氧剂研究的主导地位，估计将来也是抗氧剂研究的主要方向。
过氧化物分解型抗氧剂主要是各种金属（如铜、锌、钼和锑等）的烷基硫代磷酸类化合物和氨基甲酸类化合物，都具有一定的抗氧化能力，多用于内燃机油中，主要起抗磨、减摩、抗氧和极压作用。
特别是二烷基二硫代磷酸锌（ZDDP）产品，具有良好的抗氧抗腐蚀性能及一定的抗磨性和抗极压性能。自从问世以来，一直是发动机油和工业用油不可缺少的重要组分，它能有效地防止发动机轴承腐蚀，能够抑制因高温氧化而引起的油品粘度增长，因而在润滑油添加剂中占有重要的地位。
亚磷酸三苯酯(抗氧剂、稳定剂TPPi)主要原材料是苯酚、三氯氧磷、三氯化磷，其中三氯氧磷、三氯化磷属于剧毒化学品，国家管制化学品。通过原材料苯酚、三氯氧磷、三氯化磷配料，采用三氯氧磷直接法(又称热法) 和三氯化磷间接法(又称冷法)。
根据国家相关规定，目前亚磷酸三苯酯tppi以9类危险品出口。
亚磷酸三苯酯(抗氧剂、稳定剂TPPi)主要适用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs树脂、环氧树脂、合成橡胶等的抗氧稳定剂，用于聚氯乙烯制品中作螯合剂。
用旋转氧弹法（SH/T0193） 考察不同ZDDP（T202、T203、T204 和T205）均以0.25%的质量分数调入基础油中的抗氧化性能。可以看出，ZDDP 系列抗氧抗腐剂在125N 基础油中具有较好的抗氧化作用； HVIW H150 基础油中，T204 的抗氧化效果较好；在合成油PAO6 中，ZDDP 系列抗氧剂都具有较好的抗氧化作用。
有机铜盐类抗氧剂种类很多，主要有有机羧酸铜盐、硫代磷酸铜盐、硫代氨基甲酸铜盐、硫化烃硼酸铜盐等。如二烷基二硫代磷酸铜抗氧剂具有较好的高温抗氧化性能，是一种加剂量低、高温抗氧化性能好的润滑油抗氧剂。
它能有效地控制因氧化引起的油品粘度增长，与高温清净剂及无灰分散剂具有良好的配伍性，是调制高档内燃机油重要的添加剂。有机铜盐能消除活泼烷基自由基和过氧自由基，但铜离子在一定程度上也会对氢过氧化物的分解起到催化作用，因此该类抗氧剂的应用至今仍有争议。
有机钼化合物是一类重要的过氧化物分解型抗氧剂，也能有效地降低油品的摩擦因数。如二异辛基二硫代磷酸钼是一种油溶性好，减摩抗磨效果显著的润滑油添加剂，它是调制高效内燃机磨合油的主要组分；也可应用于齿轮油、液压油、曲轴箱油和金属加工用油中，起到减少摩擦、降低磨损的作用。
近年来，燃油经济性已经成为国际性的热点问题，减少摩擦和提高抗氧化性能明显地体现在欧美地区新一代油品规格中。如氨基甲酸钼抗氧剂具有优异的减摩性能，可帮助内燃机油通过新规格节能台架试验；钼氨络合物具有良好的抗氧化性能和优异的减摩性能，Shigeki Matsui等用长链烷基钼氨络合物0.02%（以钼质量分数计）调制出一种摩擦因数低、磨斑直径小、清净性十分良好的润滑油。这种全配方含钼氨络合物的润滑油在有1.5%烟炱情况下，测定其清净性为10 分（即满分）。
有研究人员还推出了一种减摩性能优异的钼氨络合物，它在油品中的摩擦因数比二烷基二硫代氨基甲酸钼还要低，有人将其加入燃料油中，以提高燃料油抗氧化性和贮存稳定性。
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