|
|
|
有机材料抗氧剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2018-1-2 20:31:10 |
所有有机材料均有大气氧化问题，合成高分子对氧化降解特别敏感。防止它们的大气氧化，对许多常用的材料如橡胶、塑料、纤维、润滑油和石油制品是非常重要的。
食用油脂和食品的氧化不仅破坏了其营养价值，而且还会产生不愉快的气味和有害的过氧化物，当人们吃了这些氧化变质的食物时，会导致生病。故防止上述物质这种不希望的氧化是至关紧要的。
防止有机物氧化的方法很多，但加入有机材料抗氧剂则是有效和最方便的方法。因为这种加入，不须改变现有的生产工艺，同时已有许多有效的有机材料抗氧剂可供选用。
所谓抗氧剂(Antioxidant)是指那些能防止或阻缓有机材料氧化的化合物。早在1870年，Bogge首先用萘胺和对苯胺作为橡胶制品的抗降解剂(Antidegrader)，而大大改进了橡胶的使用寿命。显然，上述二个化合物是属于今天的芳胺抗氧剂。
Moureon于1920年首先提出抗氧剂(Antioxidant)一词，而作为工业规模生产有机材料抗氧剂
则从1921年开始。由于近年来高分子工业迅速发展的需求，导致有机材料抗氧剂巨大发展。
在链式自动氧化增长反应中，聚合物中的烷基过氧基（ROO）是通过夺取氢的反应使反应链增长。因此，具有比聚合物中的氢更活泼的氢，而且反应后能生成稳定自由基的化合物可作为链终止剂。这类抗氧剂的典型化合物是酚类和芳香族胺类。
在塑料领域内主要使用酚类化合物作链终止剂。其作用是：捕获以氧原子为中心的自由基，如ROO、HO、RO，后者因为活性非常高，在富氧条件下均很快与O2作用转变成ROO。其主要机理包括：
（1）链终止供体机理
抗氧剂能够捕捉1～2个过氧自由基。过渡状态A和苯氧自由基B的稳定性愈高，链终止剂的效果越好。因此苯环上的置换位置最好为供电基，而且从自由基的稳定性考虑，邻位上必须有一定的空间位阻。以2，6-二叔丁基对甲酚（BHT）为例，苯氧自由基在防止氧化的过程中进一步反应形成种种化合物。这些氧化产物会造成塑料着色等不利影响。
苯氧自由基（1）的偶合反应会使其捕捉的自由基数在化学计量上达不到两个。氧化产物（2）在160℃的高温可分解成自由基，起着链引发剂的作用，故在防止高温氧化时将其转变为无害产物是很重要的。
亚磷酸三苯酯(抗氧剂、稳定剂TPPi)主要适用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs树脂、环氧树脂、合成橡胶等的抗氧稳定剂，用于聚氯乙烯制品中作螯合剂。
Cas号：101-02-0
海关编码HS：29209019.00
产品最重要的指标：无色至为微黄色液体
密度(ρ2525):1.183-1.192，折光率(η020):1.585-1.590，凝固点°C：19-24，氯化物（Cl- %):≤0.20
退税：目前亚磷酸三苯酯退税为9%
原材料：苯酚、三氯氧磷、三氯化磷。
（2）链终止受体机理
烷基自由基加入稳定剂，主要因为烷基自由基不能有效地从稳定剂中提取氢原子，这类稳定剂主要有芳香族硝基和亚硝基化合物。在富氧条件下，烷基自由基与醌类化合物以及稳定自由基（硝酰自由基）的反应无重要性，因为烷基自由基迅速转化为过氧化自由基。只有在稀氧条件下，如在挤出机内，这些反应才具有重要性，甚至可能起主导作用。
（3）新型链终止抗氧剂
在稀氧条件下稳定烷基自由基变得重要，而传统的链自由基终止型抗氧剂不能起到俘获烷基自由基的作用。近年来开发出一种新型的抗氧剂，其机理基于所谓的“拉、推效应”，其特点是可以捕获两个大分子自由基，第一步是作为氢供体，第二步是与大分子自由基结合。
作为有害杂质的金属离子总是存在于高分子和有机材料中，它们是在合成、加工、包装、存放和使用过程中被引入上述材料的。某些金属离子通过单电子氧化、还原反应，加速了氢过氧化物的自由基方式的分解，从而加速了材料的自氧化反应。
特别是变价金属如Cu、Fe、Ni、Co、Ti、Cr等的存在更易促进材料的自氧化。因此，降低金属离子活性，能有效地防护高分子有机材料氧化。
其方法是把有害的金属离子络合物化，减少这些离子的催化氧化活性，使高分子有机材料免于氧化。例如，肟的有机物常用作铜离子的络合剂，可非常有效地防止电缆、电线的热氧化，其抗氧效率和受阻酚相当。
文章版权：张家港雅瑞化工有限公司
http://www.yaruichemical.com |
|
固化剂|扩链剂|交联剂
