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亚磷酸酯类阻燃剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-9-17 21:07:29

近年来,亚磷酸酯类阻燃剂开发的品种远不如膦酸酯多,大部分亚磷酸酯用于抗氧剂、稳定剂、防老剂,用于阻燃剂的较少。

1991年,Renner报道了一种环状的亚磷酸酯通过垂直燃烧试验表明,其阻燃性能可达到(UL-94)V-0,其阻燃效果好,主要是由于季戊四醇骨架在聚合物燃烧中能形成一层焦炭保护膜。亚磷酸酯类阻燃剂成为新的研究方向。

最近研发的新型聚醚多元醇亚磷(膦)酸酯在聚氨酯软泡中的应用试验结果表明,它是一种热稳定性高、阻燃效果好,同时具有增塑剂和抗氧剂特性的新型亚磷酸酯类阻燃剂。

鏻盐是具有R4PX结构的含磷有机化合物,其代表性品种是氯化四羟甲基(THPC),是早期开发的织物阻燃剂。它以磷化氢、甲醛和盐酸为原料制得。

THPC属于反应型阻燃剂,能和棉纤维活性基团发生反应,生成物是被处理对象的组成部分,因而阻燃性能持久,耐洗性好。但由于在制造或使用过程中可能产生致癌物质氯甲醚,现已很少使用。为此,人们进行了改性研究,已开发出换代产品。这类阻燃剂能保持纤维的原有强度和柔软性,可用于军用棉布、防雨布赫工作服的阻燃处理。次膦酸盐是近年开发的新一代磷系阻燃剂,以次膦酸盐为基的阻燃剂可用于热塑性塑料(如PA、PBT)、纤维及纺织品的阻燃。

目前磷系阻燃剂中应用最广的是磷酸酯和膦酸酯及它们的含卤衍生物(包括它们的齐聚物)。磷酸酯阻燃剂是有机磷系阻燃剂的一个重要系列,它兼具阻燃及增塑作用,所以日益受到重视,在阻燃剂销售中的比例不断提高。



磷酸三甲酯(TMP)用途主要用作医药、农药的溶剂和萃取剂,用作测定锆的试剂、溶剂、萃取剂及气相色谱固定液, 酯也用作医药和农药的溶剂及萃取剂。农药中间体。在日本,磷酸三甲酯用途用作纺织油剂和聚合物的防着色剂,锂离子电池用阻燃添加剂。

磷酸三甲酯目前主要市场在印度,多数用于纺织助剂,我公司该产品主要出口日本、韩国、泰国、印度。

如对磷酸三甲酯用途需要进一不了解,请与我们联系!


大多数阻燃剂是固体,其共同缺点是使材料的物理-机械性能下降,此外要使一些塑料薄膜,合成纤维成为透明的或彩色的,就必须采用液态阻燃剂,而以适宜的芳基或烷基的有机磷酸酯类,正是符合要求的理想阻燃剂。把它们加入到诸如PVC、PE等树脂中,不仅使树脂具有阻燃性,而且还赋予它以优良的增塑性能。

但是,作为添加型阻燃剂,单磷酸酯一般都为液体,因其分子量低、蒸汽压高、分解温度低、热稳定性差,故在塑料加工过程中易挥发、分解,既使阻燃性能受损、阻燃持久性欠佳,又使塑料加工环境受到污染,且分子量低还使塑料制品的机械性能受到较大影响,这些都妨碍了磷酸酯类阻燃剂在加工温度较高的工程塑料以及需要耐持久阻燃的塑料制品中的应用。

自20世纪90年代以来,随着阻燃剂研究的深入,磷酸酯阻燃剂从单磷酸酯类向双聚或多聚磷酸酯类阻燃剂过渡,尤其是双聚磷酸酯又称低聚磷酸酯,由于具有适当的分子量,同时兼有蒸汽压低、迁移性小、耐久性好、毒性低、无色、无臭、耐水解等优点,因而被广泛用于PU、PC、ABS、PET、SAN、PP等材料的阻燃。

磷酸酯低聚物的阻燃作用效果比小分子阻燃剂更好,耐久时间更长,从理论上分析可能是由于与小分子磷酸酯阻燃剂相比,磷酸酯低聚物的分子量较大,与树脂相溶性较好,其挥发性小,从而可以长时间保留在体系中,充分发挥凝聚相的阻燃效能。例如,磷酸酯低聚物间苯二酚双二苯基磷酸酯RDP,可用于阻燃HDPE。单位质量磷对HDPE氧指数的贡献可为卤-锑系统的1.3-4倍;而且,随磷酸酯齐聚物相对分子质量的增大,它们提高HDPE氧指数的效率明显提高。从透明性、生烟性及环境因素等方面考虑,此含磷低聚物比卤系更具有发展前景。

磷酸酯低聚物对产品的机械性能几乎没有影响,可能由于这类阻燃剂和产品具有很好的相容性。例如当加入量使ABS得LOI达38%、HIPS的LOI达30%时,两者的拉伸强度及抗冲强度均能与未阻燃者不差上下。

磷酸酯低聚物对环境的影响也是比较低的,Freudenthal RI等用RDP对老鼠和猴子做了一系列的生物实验,结果是对生物健康几乎没有影响。

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