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新型扩链剂
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-7-24 16:42:51 |
本文介绍新型扩链剂。
采用SAG-008和ADR-4370两种新型扩链剂分别对聚乳酸(PLA)进行扩链改性,研究了两种扩链剂对PLA性能的影响。
将新型扩链剂扩链前后的PLA在力学性能、熔体质量流动速率、流变性能、抗水解性能等方面进行比较。发现扩链后的样品力学性能、抗水解性能提高,熔体质量流动速率下降,流变性能更适于加工。同时对比SAG-008和ADR-4370的扩链效果,发现在其推荐添加量内SAG-008有更好的效果。
混合扩链剂基PU弹性体的力学性能。为了确定有机硅基扩链剂对混合大二醇基PU弹性体力学性能的影响,表2列出了混合扩链剂中n(BHTD)/n(BDO)比值与混合大二醇基PU弹性体力学性能的关系。
随混合扩链剂中有机硅BHTD含量的增加,杨氏拉伸模量(YM)和弯曲模量(FM)明显降低,断裂伸长率增加,而弹性体的极限拉伸强度(UST)下降幅度不大;当BHTD含量为40%时,UST、YM和FM达到较低值,此时,继续增加BHTD的含量,UST、YM和FM变化不太明显,但断裂伸长率则随之明显(呈线性)增加。分析表明,引入有机硅基扩链剂,可使PU弹性体的柔性显著增加,对极限拉伸强度影响不大。
混合扩链剂基PU弹性体的热分析。不同BHTD含量的混合大二醇基PU弹性体试样的DSC分析。对不含BHTD的PUE-0试样,在142.3℃处出现的吸热峰是硬链段的熔融吸热峰;引入BHTD扩链剂后,最明显的变化就是在50 ̄65℃之间和88℃附近出现两个吸热峰,随着混合扩链剂中BHTD含量的增加,硬链段的熔融吸热峰向低温偏移,且吸热峰高度逐渐降低直至消失;当扩链剂完全变为BHTD时,硬链段的熔融温度降至54.4℃。
4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)产品用途
4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可应用于硬泡、软泡、涂料、胶粘剂、密封剂、弹性体、典型的使用量为多元醇的1-5%。4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA还可应用于喷涂聚脲、及多种用于金属和混凝土修补的化合物。
软泡
大块泡沫 - 在标准的TDI和高回弹泡沫组合料中,加入3-5php的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸强度、撕裂强度和承载性能,在多数情况下,这些优点在降低泡沫密度得以实现在聚酯泡沫中,同样比例的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以显著提高撕裂强度和承载性能,而不影响泡沫的其他性能。
冷模塑泡沫 - 在商业应用中已经证实,加入1-2php的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、软化泡沫,从而使泡沫性能得以优化。还可以增强拉伸强度、撕裂强度和延伸率,缩短脱模时间。
硬泡
聚氨酯硬泡 – 在有水或无水硬泡体系中使用3-5php的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明显提高泡沫的压缩强度及尺寸稳定性,同时降低易脆性,提高闭孔率,降低导热系数。
聚异氰脲酸酯硬泡 - - 在系统中加入5php的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高压缩强度100%,在高比例水发泡或全水发泡中,尺寸稳定性显著改善。
涂料/胶粘剂/密封剂/弹性体
涂料 - - 4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室温熟化.配合适当的催化剂共熟化剂,可以生产用于喷涂、浇铸法的组合料系统。用4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化剂的配方,可以提高粘着性和表面质量。
胶粘剂 - 4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基层更好地润湿,熟化后的聚合物与涂敷的表面更好地粘着。硬弹性体- - 4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半预聚物的熟化,以生产一系列硬度高的弹性体。
软弹性体 – 使用4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化剂可以延长釜中寿命,从而生产用作工业密封材料的软弹性体。
对于PUE-0试样,其硬链段为MDI-BDO-MDI;对于PUE-100试样,其硬链段为MDI-BHTD-MDI;对于混合扩链剂的PUE试样而言,硬链段主要为MDI-BHTD-MDI和MDI-BHTD-MDI-BDO-MDI,其熔融温度在54.4 ̄142.3℃之间,硬链段熔融吸热峰温度随着BHTD含量的增加逐渐向低温偏移。
综上所述,用BHTD作部分扩链剂,能增加软链段和硬链段之间的相容性,而且当BHTD含量为40%时,PUE弹性体的综合力学性能最优。
采用ZetaPLAS粒度测定仪测定乳液粒径及粒径分布; 100SX透射电镜(TEM)表征乳胶粒的微观形态; 乳液固含量用热重法测定; 乳液黏度由NDJ28S数字显示黏度计测定; 乳液贮存稳定性以乳液在室温放置1个月后的状态表示;乳液的冻融稳定性测定:取一定量的乳液,置于-20e冰箱内冷冻18h,在室温解冻6h,重复5次以上,观查纪录乳液出现凝胶的次数; 乳液的高温稳定性测定:将乳液样品置于密闭的玻璃瓶内分别于60、80e下恒温放置,随时查看乳液的情况,纪录乳液发生沉降或絮凝的时间; 拉伸强度及断裂伸长率的测定:参照GB/T52821998。
DHPA含量对聚氨酯乳液的性能的影响。在nNCO/nOH=2时,磺酸型表面活性单体DHPA不同质量百分比时对乳液性能的影响。研究发现,随着w(DHPA)值的增大,乳液的粒径减小,粒度分布变窄。相对于羧酸型水性聚氨酯[3],该乳液的平均粒径更小,分散更加均匀,这是因为强酸盐-SO3Na的亲水性远远大于弱酸盐-COO(NCH2CH3)3。从表1可见,乳液的多分散性均大于011,说明乳液是多分散体系,这与羧酸型聚氨酯乳液相似,但乳液固含量高达59%。
随着DHPA含量的增大,乳液黏度显著增加,这是因为亲水基团用量越大,粒径越小,则粒子数越多,粒子间平均距离越小,这就意味着任何二个粒子进入相互吸引区的机会迅速增加,位移困难,黏度增大。
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