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通用型塑料抗氧剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2018-1-16 12:01:42 |
随着世界范围内合成材料，尤其是通用型塑料的产量快速增加。促进和刺激了通用型塑料抗氧剂产能的迅速增长。通用型塑料抗氧剂的生产能力由1995年的130kt上升到2003年的240kt以上。年均增长率保持在8%左右.高于某些传统塑料助剂品种的增长率。
通用型塑料抗氧剂正向高效、价廉及与树脂相容性好、 不易析出、低毒等方向发展.其重点放在主辅抗氧剂的协同效应和浓缩母料的研究上。同时开发高分子量的高效多功能的新品种。这方面最有代表性的是IrganoxB系列产品.它是以不同的主抗氧剂和辅助抗氧剂168[三(2.4一二叔丁基苯基)]亚磷酸酯复合而成，它的开发成功，既减少了昂贵的主抗氧剂的用量，又提高了塑料制品的性能。
565、1425WL、1098等品种，亦是优良的新品种。类酚抗氧剂占国际市场的50%以上。目前市场上消费最大的是价廉的BHT和Ir-ganox1010、1076、Irgaphos168及其复合物。
目前抗氧剂的研究仍集中在聚烯烃和苯乙烯类树脂方面.主抗氧剂和辅助抗氧剂相比.辅助抗氧剂发展较快。
BHT曾受致癌怀疑，但FDA认为BHT是安全的。同时，它的挥、发性较大，在较高的加工温度下树脂易变黄.在与二氧化钛一起使用时发生粉红色色变。不过由于其价格低.大大低于高分子量受阻酚的代替物的价格.所以其市场消耗量维持不变。
随着我国塑料工业的快速发展，刺激和推动了塑料抗氧剂的发展。我国塑料抗氧剂工业在产品结构、产品质量、生产规模、合成技术、装备自控等方面都取得长足的进步。
抗氧剂行业在不断加大产量的同时.也开发出许多性能优良的抗氧剂新品种，如3114、1790、245等已初具批量生产能力。另外山西省化工研究院开发的三种季戊四醇双亚磷酸酯结构的新品种相继问世.具有高耐水解稳定性、高耐热性抗氧活性的双酚亚磷酸酯的开发也已起步。
北京助剂研究所开发的硫醚型抗氧剂1035在化学交联电缆料中取代抗氧剂1010可降低配方中抗氧剂和交联剂用量.弥补了我国交联聚乙烯中主抗氧剂缺乏的局面.目前还有相当数量的产品出口。近年来国内自行研制和开发了多个复合抗氧剂配方和品种。
随着我国塑料工业的迅速发展，我国塑料工业的蓬勃发展给抗氧剂行业发展带来巨大空间。
亚磷酸三苯酯(抗氧剂、稳定剂TPPi)生产工艺
1.三氯氧磷直接法(又称热法) 苯酚以吡啶和无水苯为溶剂，在不超过10℃的温度下，缓缓加入氧氯化磷，然后在回流温度下，反应3～4h。冷却至室温后，反应物经水洗回收吡啶，离心脱水后，再用干燥的硫酸钠脱水，过滤除去硫酸钠。最后先常压蒸馏回收苯，再减压蒸馏，收集243～245℃(1.47kPa)的馏分，经冷却、结晶、粉碎即为成品。
2.苯酚熔融后，搅拌下在25℃下滴加三氯化磷，生成亚磷酸三苯酯；然后升温至70℃通入氯气，生成二氯代磷酸三苯酯；再于50℃加水水解，生成磷酸三苯酯。最后水解产物用5%纯碱水溶液进行中和、水洗、蒸发和减压蒸馏，收集243～245℃(1.47kPa)的馏分，冷却、结晶、粉碎、包装即为成品。
亚磷酸三苯酯(抗氧剂、稳定剂TPPi)主要适用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs树脂、环氧树脂、合成橡胶等的抗氧稳定剂，用于聚氯乙烯制品中作螯合剂。
人们将产量大、价格低、用途广、影响面宽的一些塑料品种习惯称之为通用塑料。其内涵常随时代及科学技术的发展而有些变化。重要的通用塑料有聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等品种。
通用塑料主要包括聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、ABS（丙烯酸-丁二烯-苯乙烯）、聚甲基苯烯酸甲酯和氨基塑料等，其产量占整个塑料产量的90%以上，故又称之为大宗塑料品种。
聚乙烯是塑料工业中产量最高的品种。聚乙烯是不透明或半透明、质轻的结晶性塑料，具有优良的耐低温性能（最低使用温度可达－70 ~ －100℃），电绝缘性、化学稳定性好，能耐大多数酸碱的侵蚀，但不耐热。聚乙烯适宜采用注塑、吹塑、挤塑等方法加工。 PE根据密度不同可分为：低密度聚乙烯LDPE；高密度聚乙烯HDPE；线性低密度聚乙烯LLDPE。
聚丙烯是由丙烯聚合而得的热塑性塑料，通常为无色、半透明固体，无臭无毒，密度为0.90 ~ 0.919克/厘米，是最轻的通用塑料，其突出优点是具有在水中耐蒸煮的特性，耐腐蚀，强度、刚性和透明性都比聚乙烯好，缺点是耐低温冲击性差，易老化，但可分别通过改性和添加助剂来加以改进。
聚丙烯由于价格低廉，综合性能良好，容易加工，因此应用比较广泛。特别是近些年来聚丙烯树脂改性技术的迅速发展，使它用途日趋广泛。普通的聚丙烯可以通过共聚改性、交联改性、接枝改性等化学改性方法和物理改性方法来扩大使用范围，在性能上和工程塑料相媲美。
聚氯乙烯是由氯乙烯聚合而得的塑料，通过加入增塑剂，其硬度可大幅度改变。它制成的硬制品以至软制品都有广泛的用途。PVC在我国用途比较大的是薄膜类，如农用棚膜、塑料布、棚布、包装材料；可以大量用来制造管材、片材和异型材，应用于建筑业，如：PVC门窗、上下水管等；PVC的透明片用于食品包装；PVC用于人造革，制作箱包、沙发等家具；用于发泡制品，如运动鞋、汽车坐垫、地板革、壁纸等；在电线电缆方面主要制作护套料。
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固化剂|扩链剂|交联剂
