|
|
|
TEPA扩链剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-3-17 11:05:06 |
SPUDs是按1.2、1.4和1.6的NCO/OH比和分子量为2000的聚酯多元醇制备的。作为对比研究，物扩链的纯PUD和TEPA扩链剂扩链的聚氨酯是按照1.4的NCO/OH比和分子量为2000的聚酯多元醇制备的。
以1.4NCO/OH比的SPUD是由分子量1000的聚酯多元醇制备，用来研究多元醇分子量的影响。据文献，在分散过程之后IPDI大约60%的游离NCO基团可以和胺扩链剂反应，40%的游离NCO基团和水发生副反应而被消耗掉。
因此，在所有的试验中，在预聚物形成后要加入剩余NCO含量60%为基础的扩链剂（APTMS和TEPA）。没有催化剂被用来避免任何可能的副反应。在这些试验中DMPA的浓度要控制在4.3%到4.9%质量分数。DMPA中的羧基要被等摩尔三乙胺中和。整个分散体系的固含量要被测量并调整到30%。
纯PUD和硅烷化阴离子PU预聚物和APTMs的傅里叶红外变换光谱在图1中给出。所有的光谱是相同的，在2270-cm-1附近没有吸收峰。
这表明异氰酸酯分子中的NCO基团和氨基硅烷完全反应。在1700（氨基甲酸乙酯和羧基的C=O键的伸展）、2900（PTMG的CH2的伸缩振动）、1100（PTMG的C-O-C的伸缩振动，Si-O-C键的伸展，和氨基硅烷的Si-O-Si的不对称伸缩振动）、3250-3300（N-N键的伸展）、1530-1560（N-H键的弯曲）、1210-1240（与N-H基团结合的脲的C=O基团的伸缩振动），还有大约800cm-1（Si-C键的伸展和Si-O-C键的变形）的强烈吸收证明纯的和硅烷化的聚氨酯预聚物的形成。
分散体系的物理性能，也就是SPUDs的粒径、黏度和PH值，这些都在表3中给出。分散体系的PH的值是通过DMPA的的弱酸性基团COOH和强健的中和得到的，TEA由于其内部盐组的残余碱度而变现弱碱性。所有分散体系的PH值都是在本质上的基本特征。TEPA扩链剂扩链分散体系的PH比其他分散体系的更基本。这是由于TEPA更大的碱度。
所有分散体系的黏度都是无变化的，这表明APTMS的添加对黏度无影响。这个结果也证明了分散体系的黏度不收NCO/OH比的影响，也就是APTMS的含量，聚酯多元醇的分子量和和TEPA扩链剂扩链对它都没有影响。
MDBA是4,4'-双仲丁氨基三苯基甲烷的商品名,是一种液体仲二胺, 由于其中每个氨基上的氢原子被一个仲丁基取代,在有限的空间里活泼氢原子和仲丁基的 结合产生了许多独特的性能,氨基部分形成了影响硬段的脲键,而丁基则起内增塑剂作用。 它与聚合物母体相连,既不会浸出,也不会析出。同时烷基增加了二胺的溶解性,使它几乎能与任何多元醇和多元胺混合。
所有的分散体系的相似黏度都主要是由于羧酸离子的相同含量和所有分散体系的相同粒径。这也是由于所得体系的低固含量和APTMS的低浓度。硅烷基团的水解导致广泛的交联;纳米粒子成球，并且聚合物链有共价键交联可以阻碍链的自由运动。这种受限运动可以导致黏度的降低。
总体上，PUDs的粒径与许多因素有关，例如异氰酸酯、聚酯多元醇、DMPA的种类，还有预聚物的黏度，以及他们的各种组成和中和程度。中和度是通过和TEA反应使羧酸根变成羧酸离子的那部分羧酸根基团的百分比。
它正比于TEA和羧基的摩尔比。羧基通过和等摩尔的TEA反应而被破坏，因此羧酸根离子的含量和羧酸根基团的含量呈正比。所有分散体系的粒径基本相同。这个结果表明分散体系的粒径并不受硅烷化影响，这或许是因为在预聚物准备阶段少量APTMS的使用。
此外，完全水解和硅烷基团的缩合发生在薄膜形成之后，因此在分散阶段就不存在在粒径上会有很大差异的情况了。
用PTMG-2000得到的分散体系会比用PTMG-1000得到的分散体系呈现出一个更大的粒径尺寸，由于更低的离子含量。像有一个高的预聚物分子量这样的因素也会在以PTMG-2000为基础的分散体系中得到一个较大的粒径尺寸。
PUDs的一个重要参数耐储存性，取决于许多指标，例如PH、固含量、粒径、以及介质的黏度。由于DMPA在这个研究中被使用并作为内部乳化剂，通过氨基硅烷封端的所得分散体系冻融稳定性试验全范围的测试温度下都展现出了良好的稳定性。并没有观察到有沉淀析出。这个特征对于它们的未来应用应该是由意义的。
文章版权：张家港雅瑞化工有限公司
4,4'-双仲丁氨基三苯基甲烷(MDBA) http://www.yaruichemical.com |
|
固化剂|扩链剂|交联剂
