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树脂用潜伏性固化剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-7-14 16:08:08 |
本文介绍树脂用潜伏性固化剂。
树脂用潜伏性固化剂是在常态下呈化学惰性，在某种特定温度下起作用的固化剂。如ＢＬ－甲醛消纳剂、异氰酸酯、Ｌｅｗｉｓ酸、磷酸盐、聚乙酸乙烯酯乳液和酒石酸、草酸、柠檬酸及有机酸盐等，但效果都不太理想，所以目前国内很少树脂用潜伏性固化剂。
对于低Ｆ／Ｕ配比ＵＦ树脂的固化历程，特别是在强酸性条件下合成低Ｆ／Ｕ配比ＵＦ树脂的固化历程。
经过研究表明，对在强酸条件下缩合而成的树脂 ＵＦ－Ｃｓ１．３［ｎ（Ｆ）／ｎ（Ｕ）＝１．３］而言，当加入固化剂氯化铵 时，ｐＨ值下降速率远比通常合成法合成的树脂ＵＦ－ Ａ１．３［ｎ（Ｆ）／ｎ（Ｕ）＝１．３］与ＵＦ－Ａ１．１［ｎ（Ｆ）／ｎ（Ｕ）＝１．１］慢得 多，常温条件下凝胶化速率也非常慢。
在水分不能散发的安瓿中用１１０℃固化，以及在水分可以散发的热压条件下固化，ＵＦ－Ｃｓ１．３的溶剂（ＤＭＳＯ）不溶物量的生成速率均较慢。
ＵＦ－Ａ１．３与ＵＦ－Ａ１．１的不溶物量在固化３ｍｉｎ时，即达９０％以上（安瓿中）或９８％以上（热压条件下），而ＵＦ－Ｃｓ１．３则分别仅为１６％（安瓿中）或２５％（热压条件下）。
固化时间延长后，ＵＦ－ Ｃｓ１．３的不溶物量增加，但在固化２０ｍｉｎ时仅达 ２８％（安瓿中）或５０％（热压条件下）。
在热压条件下当固化温度升高时，不溶物的生成速率加快，在１８０℃、 ２ｍｉｎ时不溶物量就达５１％，但是固化时间继续延长 时不溶物含量则下降。
二乙基甲苯二胺DETDA是一种位阻型芳香族二胺，乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。它与聚氨酯预聚体的反应速度比DMTDA快数倍，比MOCA快约30倍。主要用于RIM聚氨酯体系以及喷涂聚氨酯(脲)弹性体涂料体系，具有反应速度快，脱模时间短、初始强度高、制品耐水解、耐热等优点。另外该品还可用作弹性体，用作反应注塑成型聚氨酯的扩链剂，聚氨酯涂料、环氧树脂、醇酸树脂固化剂。润滑剂及农药、染料中间体，塑料、橡胶、油类抗氧剂，以及化学合成中间体。
根据由１３Ｃ－ＮＭＲ对ＵＦ－Ｃｓ１．３ 固化物的ＤＭＳＯ可溶物的结合甲醛形态分析得知：亚甲基键对应１个尿素残基约为０．９个，并且含量最高，二亚甲基醚键不足０．２个，甲氧基羟甲基为０．１～ ０．２个，而羟甲基几乎不存在，并且不论固化时间长短、ＤＭＳＯ可溶物中的结合甲醛的形态几乎不发生变化。
由此可知这种ＤＭＳＯ可溶物的反应性是非常 微弱的。另一方面，从强酸性条件下合成低Ｆ／Ｕ配比树脂浸渍纸的拉伸强度角度来观察固化物的特性，并将其与通常方法合成的低Ｆ／Ｕ配比ＵＦ树脂进行比较。
强酸条件下合成的ＵＦ－Ｃｓ１．３固化物在自身的干燥状态下的拉伸强度与用通常合成方法合成的ＵＦ－ Ａ１．３及ＵＦ－Ａ１．１的拉伸强度相当，但其湿强度显著 低于ＵＦ－Ａ１．３及ＵＦ－Ａ１．１。强酸条件下合成ＵＦ树脂浸渍纸的湿强度低的原因是树脂不能完全固化，树脂浸渍纸中含有大量的未完全固化物。
当固化温度升到４５℃，固化时间为３ｍｉｎ时，ＵＦ－Ｃｓ１．３的树脂浸渍纸拉伸强度大为提高，但是当固化温度为１８０℃时，树脂浸渍纸的拉伸强度反而下降］。用通常合成方法合成的树脂，其浸渍纸拉伸强度都随着固化温度升高而下降，从中可以看到因加热而造成的老化现象。
固化剂种类。ＵＦ树脂的固化原理是在树脂中加入酸或能释 放出酸的盐类，使树脂的ｐＨ值降低、缩聚反应迅速进行，达到固化的目的。根据固化机理可知，用于ＵＦ树脂的固化剂，应是弱酸性物质，如草酸、苯磺酸、无水苯甲酸等有机酸；或与树脂混合时能释放出酸的盐类，如氯化铵、盐酸苯胺等酸铵盐类。因为ＵＦ树脂遇强酸可迅速固化，甚至硬化，所以不宜直接采用强酸作为固化剂。
苄基三苯基溴化磷，熔点250℃，为细微粉末，分解温度280℃，具有优良的耐热性。与环氧树脂和酸酐的相容性优良，促进活性高，特别是吸湿性小，优于其他溴磷化合物。
芳基异氰酸酯的加成物。双氰胺是一种高熔点的结晶物，常与EP配合使用与胶黏剂、粉末涂料、层压材料等。单独固化环氧树脂时，需要175~180℃以上的温度，采用促进剂可将固化温度降至100~120℃之间。
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