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水性聚氨酯合成中使用扩链剂
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-4-5 10:56:27 |
为了调节大分子链的软、硬链段比例,同时也为了调节分子量,在水性聚氨酯合成中使用扩链剂。
水性聚氨酯合成中使用扩链剂主要是多官能度醇类或胺类化合物。水性聚氨酯合成中使用扩链剂最常见的是乙二醇、一缩二乙二醇(二甘醇)、1,2-丙二醇、一缩二丙二醇、1,4-丁二醇(1,4-butanediol,BDO)、1,6-己二醇(HD),三羟甲基丙烷(TMP)或蓖麻油,或乙二胺、肼、己二胺、异佛尔酮二胺、甲基戊二胺、二亚乙基三胺、三乙烯四胺等。
加入少量的三羟甲基丙烷(TMP)或蓖麻油等三官能度以上单体可在大分子链上造成适量的分支,可以有效地改善力学性能及耐水、耐溶剂性能,但其用量不能太多,否则预聚阶段黏度太大,极易凝胶或影响分散,一般加1%(W)即可。
聚酯型多元醇从理论上讲品种是无限的。目前比较常用的有:聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇等等。
由2-甲基-1,3-丙二醇(MPD)、新戊二醇(NPG)、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(TMPD)、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇(BEPD)、1,4-环己烷二甲醇(1,4-CHDM)、己二酸(adipic acid)、六氢苯酐(HHPA)、1,4-环己烷二甲酸(1,4-CHDA)、壬二酸(AZA)、间苯二甲酸(IPA)衍生的聚酯二醇耐水解性大大提高,为提高聚酯型水性聚氨酯的储存稳定性提供了原料支持,但其价格较贵。
目前,水性聚氨酯用耐水解型聚酯二醇主要为进口产品,国内相关企业应加大该类产品的研发,以满足水性聚氨酯产业的发展。此外,均缩聚物聚己内酯二醇(PCL)、聚碳酸酯二醇也可用于水性聚氨酯的合成。
聚合物的化学转变的讨论无论在理论上还是在实际应用中都是很有意义的。
通过聚合物的化学反应,可以对原有的天然高聚物或合成高聚物进行化学改性,获得有预期性能的新的高聚物。例如天然纤维素的酯化,聚乙烯醇的缩醛化、聚苯乙烯的磺化以及嵌段与接枝共聚等。
制备某些不能直接从单体聚合而得到的高聚物。例如聚乙烯醇因其单体不稳定,不是由单体聚合而是通过聚醋酸乙烯酯的水解反应制得的。
体型或网状结构的高分子制品大都是在成型加工过程中,通过聚合物的化学反应来完成的。例如树脂的固化、橡胶的硫化等。
研究聚合物的化学变化还有助于了解聚合物的结构及其性能之间的关系;了解和掌握高分子材料使用过程中的老化机理与规律,进而找到防止老化以及进一步对其使用寿命的措施。
MDBA是4,4'-双仲丁氨基三苯基甲烷的商品名,是一种液体仲二胺, 由于其中每个氨基上的氢原子被一个仲丁基取代,在有限的空间里活泼氢原子和仲丁基的 结合产生了许多独特的性能,氨基部分形成了影响硬段的脲键,而丁基则起内增塑剂作用。 它与聚合物母体相连,既不会浸出,也不会析出。同时烷基增加了二胺的溶解性,使它几乎能与任何多元醇和多元胺混合。
聚合物化学变化种类很多,一般并不按反应机理进行分类,而是根据聚合物的聚合度和基团(侧基和端基)的变化来分类
聚合度下降的反应——降解、解聚
聚合变大的反应——交联、扩链、接枝、嵌段
聚合度不发生变化,只官能团发生变化——相似转变。
纤维素是植物体的重要组成,是自然界中极为丰富的天然高分子化合物。纤维素的每个结构单元都含有三个羟基。这些羟基极易形成氢键,因而天然纤维素难以加工成型。人们利用羟基的化学反应,如酯化、醚化等破坏了氢键的束缚,使改性的纤维素能成为具有多种优良性能的人造材料。
纤维素硝酸酯又称硝化纤维。它是由纤维素和硝化剂(浓硝酸和浓硫酸)作用生成的。
-[C6H7O2(OH)3]n- + x HNO3 ―H2SO4→
-[C6H7O2(OH)3-X(ONO2)X]n- + x nH2O x=1-3
事实上并非全部羟基都能被硝化。硝化纤维的硝化度通常用N的百分含量(N%重量)来表示,不同的硝化度的产品有着不同的性能与用途。作为塑料(赛璐珞)、喷漆以及胶片等用的硝化纤维素,其硝化度应在10.5~12.3%之间,而高于12.3%时是无烟火药。
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4,4'-双仲丁氨基三苯基甲烷(MDBA) http://www.yaruichemical.com |
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