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双氰胺类固化剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-4-29 11:10:26 |
双氰胺，又名二氰二胺、氰基胍，英文缩写为DICY，分子量84，白色晶体，熔点207摄氏度-209摄氏度。
双氰胺类固化剂和环氧值为0.12的双酚A型环氧树脂的理论配比量为100:2.52，实际用量一般为2%-4%，固化条件为200摄氏度/30min。
双氰胺类固化剂是环氧粉末涂料使用最广的固化剂。由氰氨钙反应生产而得。双氰胺类固化剂对DICY/环氧树酯体系仍然存在如下问题:DICY的不溶性引起不均一性问题体现在低光泽、不良的流动性和在个别例子中使固化后的涂膜外观不均匀;DICY本身是水溶性化合物，通常会增加固化涂膜对水的敏感性。
为了改进双氰胺类固化剂的低反应性能，需要加入催化剂或促进剂如咪唑(或加成咪唑)以加速反应。直接向双氰胺中加入这类促进剂所得到的混合物被称为加速双氰胺，而通过衍生引入取代基团，最常用的为芳基所得到的双氰胺为取代双氰胺。取代双氰胺的代表性品种是邻-甲基苯二胍[Ortho-tolyl-biguanide]。
它的制备是通过双氰胺和邻甲苯胺在盐酸存在下缩合得到的。邻-甲苯基二胍熔点约136?，引入的邻甲苯基改进了和双酚A环氧树脂的相容性，加上它具有很高的官能度，因此和双氰胺相比，其固化性能大大改善。推荐的固化温度为160?/20min-180?/10min。
因为取代DICY在树脂中的溶解度比DICY本身好许多，影响体系的储存稳定性。为此，必须通过选择适当的催化剂品种及用量来综合平衡所希望得到的固化时间和可接受的存储稳定性之间的关系。
二氰二氨（双聚氰胺），缩写DICY或DCD。是氰胺的二聚体，也是胍的氰基衍生物。化学式C2H4N4。白色结晶粉末。可溶于水、醇、乙二醇和二甲基甲酰胺，几乎不溶于醚和苯。干燥时稳定。
氰氨化钙水解所得的氰氨氢钙悬浮液，经减压过滤除去氢氧化钙滤渣，再向滤液通入二氧化碳以将钙以碳酸钙的形式沉淀出来，得到氨基氰液。使其在碱性条件下聚合，再经过滤、冷却结晶、分离、干燥，得二聚氰胺。
二乙基甲苯二胺DETDA是聚氨酯弹性体以及环氧树脂的芳香族二胺固化剂，用于浇注、涂料、RIM及胶黏剂，也是聚氨酯及聚脲弹性体的扩链剂。
生成双氰胺最大速度时的温度与pH有关：50℃时pH为9.7；80℃时pH为9.1；100℃时pH为8.8。控制在这些条件下聚合后，再经冷却结晶、分离、干燥，即得成品双氰胺。工业品双氰胺含量99%，每吨产品消耗石灰氮（含氮21%以上）4239kg。
用作环氧树脂胶黏剂潜伏型固化剂，配制单组分环氧胶黏剂，只有当二氰二胺的粒度≤5μm(2500目)时，才能在环氧树脂中形成悬浮体，不会产生沉淀。参考用量4～12份，100g环氧树脂组成物适用期6～12个月。二氰二胺用量17份时储存期不足2个月，用量8份时储存期可达半年之久。固化条件170℃/lh或180℃/20min，热变形温度125℃。也用作单组分水性环氧胶黏剂的固化剂。参考用量7份。二氰二胺(5～6份)与酰肼(3～4份)复配体系，可120℃/45min固化环氧树脂。
用双氰胺与酸反应，可制造各种胍盐。双氰胺和苯基腈反应得到的苯代三聚氰二胺是涂料，层压板、成型粉的中间体。
双氰胺按规格使用和贮存,不会发生分解,避免与氧化物接触。在13℃无水乙醇中溶解度为1.26%,水中为2.26%。易溶于热水,水溶液在80℃以上时会慢慢分解产生氨。将双氰胺的结晶加热到熔点时,熔融后立即剧烈发热,,生成三聚氰胺、密胺等。
二氰二胺俗称双氰胺，是很早就被应用的潜伏性固化剂，广泛用于涂料、单包装胶粘剂、薄膜胶等。二氰二胺为白色晶体，熔点207~209℃，毒性小，但难溶于环氧树脂。资料报道可用溶剂使双氰胺溶于环氧树脂，但是目前还是将双氰胺粉碎后与环氧树脂混合，在三联辊上进行加热混炼，或者采用挤出机加工。通常不加促进剂的混合料，适用期达半年以上。
双氰胺的固化机理比较复杂，除了4个活泼氢参与反应之外，氰基也具有反应活性。另外，双氰胺还具有催化型固化剂的作用。对E-51环氧树脂来说，双氰胺的理论用量为每100g树脂11g,而实际用量为4~10g,特别是对固态环氧树脂一般用量都比较少。
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