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三肽衍生物扩链剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-8-23 11:16:20 |
本文介绍三肽衍生物扩链剂。
三肽衍生物扩链剂实验中，将三肽小分子的生物相容性和可体内降解性与聚氨酯低成本、原料简单易得、结构可设计等优点相结合，制备含有较高生物活性的三肽的聚氨酯材料。
论文以苯丙氨酸和赖氨酸为α-氨基酸单元，采用活化酯二步法，合成了一种新型三肽衍生物(苯丙氨酸-赖氨酸乙酯-苯丙氨酸，PLP)。该合成路线简单，产率较高，且通过将苯丙氨酸单元替换为其他α-氨基酸，制得一系列三肽衍生物。
随后将PLP作为聚氨酯弹性体的扩链剂引入到聚氨酯主链结构中，选用不同分子量的PCL为软段，HMDI为硬段，合成了三肽扩链的新型聚氨酯弹性体(PU-PLP)，并系统的研究了其结构和性能的关系。
HNMR和红外测试表明，合成的PLP和PU-PLP结构符合预期设计。FTIR，DCS和TGA测试结果表明，随着软段分子量的增加，聚氨酯的氢键作用减弱，相分离程度降低，玻璃化转变温度(Tg)降低，热稳定性提高等；HMDI型聚氨酯的Tg高于HDI型，但热稳定性不如HDI型；而PLP的引入，使得聚氨酯的氢键作用显著增强，Tg大于Lys和BDO扩链的聚氨酯，但热稳定性稍变差。
亲水测试表明，PEG型聚氨酯的本体吸水率明显大于PCL型聚氨酯；PLP型聚氨酯本体亲水性能不如排列不规整的Lys型聚氨酯，而可能硬段在表面富集，酰胺键的亲水性显著提高了其表面亲水性能，水接触角明显小于Lys型聚氨酯。
粘接强度测试表明，随着软段分子量的增加，PLP型聚氨酯相分离程度降低，均由界面破坏向本体破坏转变，其中PEG型由于醚键极性弱，粘接强度降低明显，而PCL型聚氨酯由于强极性的酯键，粘接强度略有下降，仍明显大于PEG型聚氨酯；PLP的引入，聚氨酯硬段含量变大，相分离程度提高，较低的分子量却有一个较高的粘接强度，明显提升了聚氨酯的粘接性能。
4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)
聚脲
降低凝胶反应速度,使得用喷涂浇铸技术生产这种高硬度聚合物成为可能。延长的凝胶速度可以改善与基层的粘着性、流动性、涂层之间的结合及表面质量。使用4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作为熟化剂,可显著提高聚合物的抗冲击性能低温性能。
细胞毒性测试表明，随着PCL分子量的增加，聚氨酯的生物相容性提高；对比BDO型聚氨酯，PU-PLP的PCL含量更低，而细胞存活率提高了10%，明显提高了聚氨酯的生物相容性。
根据以上测试结果，三肽衍生物扩链剂PLP的引入，不仅提高了聚氨酯的生物相容性，而且得到了较强的粘接性能；根据实际应用的性能要求，可选择合适的PEG和PCL比例，软段分子量以及HMDI和HDI比例，可操作性强，初步展现出了生物粘合剂领域的潜在应用。
三肽是由三个氨基酸经肽键连接而成的肽。
一个三肽是一种肽由三个氨基酸通过加入肽键。的确切性质和功能的蛋白质是由存在的氨基酸和它们出现的顺序来确定。简单的例子是由要么3结合制成的三肽甘氨酸分子或两个甘氨酸和一个丙氨酸。三甘氨酸三肽只能有一个结构：甘氨酸-甘氨酸。其它三肽可具有不同的顺序：甘氨酸-丙氨酸-甘氨酸，甘氨酸-甘氨酸-丙氨酸，丙氨酸-甘氨酸-甘氨酸。每一个是不同的分子。
三肽的例子有：
Eisenin（的pGlu-Gln-Ala将-OH）是具有免疫活性的肽是从日本的海藻，分离赤子爱bicyclis，其更通常被称为，Arame
蓝铜（glycyl-L-histidyl-L-赖氨酸）是人类的铜的结合与伤口愈合和皮肤重塑活性，这是用在抗衰老化妆品，更通常称作肽铜肽
谷胱甘肽（γ-L谷氨酰基L-cysteinylglycine）是在动物细胞中一个重要的抗氧化剂
异亮氨酸-脯氨酸-脯氨酸（IPP）的乳产品中发现，作为ACE抑制剂
亮肽素（乙酰基L-leucyl-L-leucyl-L-argininal）是一种蛋白酶抑制剂，其也作为抑制剂蛋白酶
Melanostatin（脯氨酰-亮氨酰-甘氨酰胺）是在所产生的肽激素丘脑抑制的释放黑素细胞激素（MSH）
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4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA) http://www.yaruichemical.com |
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