本文介绍一种用于日清纺干法纺细旦丝提速的扩链剂。
日清纺干法纺细旦丝提速的扩链剂由以下组分组成:乙二胺和1,2-丙二胺,所述乙二胺和1,2-丙二胺的重量比为乙二胺:1,2-丙二胺=3.8-4.0:1。本发明用于日清纺干法纺细旦丝提速的扩链剂为双组份扩链剂,通过调整扩链剂的比例范围,使扩链剂的活泼性降低,放慢了聚合反应速度,使用反应趋于温和,有利于保证制成的纺丝原液均一性。
乙二胺,无色或微黄色油状或水样液体,有类似氨的气味。呈强碱性。(n26D)1.4540。易燃。低毒,半数致死量(大鼠,经口)1460mg/kg。有腐蚀性。主要用于溶剂和分析试剂。
1,2-丙二胺是一种化学物品,分子式是C3H10N2。用于有机合成、制药及合成染料,并用作溶纤剂、橡胶硫化促进剂等。
1,2-丙二胺由1,2-二氯丙烷与液氨进行氨化制得。将1,2-二氯丙烷和25%的氨水分别加入反应器中,控制温度在150℃左右,压力保持在2.45MPa。氨化反应结书后,将反应液脱氨,加氢氧化钠中和至碱性,经浓缩、脱盐、进行精馏,切取112℃以上馏分为成品,收率65-70%。
精制方法:丙二胺是由1,2-二氯丙烷在乙醇溶液中与氨加热制备的,故常混有其他胺和水等杂质。精制时用金属钠、无水硫酸钙等脱水后进行减压蒸馏。也可以用甲苯进行共沸蒸馏精制。
分子间适度的交联可使聚氨酯材料的硬度、软化温度和弹性模量增加,断裂伸长率、永久变形和在溶剂中的溶胀性降低。聚氨酯弹性体中的化学交联作用主要有2种,一是通过3官能度的扩链剂形成交联结构,二是过量的异氰酸酯与脲基发生反应生成缩二脲,或者与氨基甲酸酯基反应生成脲基甲酸酯基。
常用的聚氨酯弹性体扩链剂有二胺和二醇,与异氰酸酯反应后分别形成氨酯键硬段和脲键硬段。由于聚氨酯弹性体扩链剂的相对分子质量小、链节短,所以增加其用量,聚氨酯的T 、硬度、拉伸强度、撕裂强度和耐热性均有所提高。由于二胺类比二醇类多一个H,故前者的氢键密度相对较高,分子间的相互作用力较强。因此,以二胺类扩链剂合成的聚氨酯弹性体的热稳定性高于类似结构的二醇类扩链剂合成的聚氨酯弹性体。
4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)产品用途
4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可应用于硬泡、软泡、涂料、胶粘剂、密封剂、弹性体、典型的使用量为多元醇的1-5%。4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA还可应用于喷涂聚脲、及多种用于金属和混凝土修补的化合物。
软泡
大块泡沫 - 在标准的TDI和高回弹泡沫组合料中,加入3-5php的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸强度、撕裂强度和承载性能,在多数情况下,这些优点在降低泡沫密度得以实现在聚酯泡沫中,同样比例的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以显著提高撕裂强度和承载性能,而不影响泡沫的其他性能。
冷模塑泡沫 - 在商业应用中已经证实,加入1-2php的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、软化泡沫,从而使泡沫性能得以优化。还可以增强拉伸强度、撕裂强度和延伸率,缩短脱模时间。
硬泡
聚氨酯硬泡 – 在有水或无水硬泡体系中使用3-5php的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明显提高泡沫的压缩强度及尺寸稳定性,同时降低易脆性,提高闭孔率,降低导热系数。
聚异氰脲酸酯硬泡 - - 在系统中加入5php的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高压缩强度100%,在高比例水发泡或全水发泡中,尺寸稳定性显著改善。
涂料/胶粘剂/密封剂/弹性体
涂料 - - 4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室温熟化.配合适当的催化剂共熟化剂,可以生产用于喷涂、浇铸法的组合料系统。用4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化剂的配方,可以提高粘着性和表面质量。
胶粘剂 - 4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基层更好地润湿,熟化后的聚合物与涂敷的表面更好地粘着。硬弹性体- - 4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半预聚物的熟化,以生产一系列硬度高的弹性体。
软弹性体 – 使用4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化剂可以延长釜中寿命,从而生产用作工业密封材料的软弹性体。
扩链反应。将一定质量的预聚体加入三口烧瓶中,然后加入预聚体质量50%左右的丙酮,搅拌使其完全溶解。
聚氨酯弹性体扩链剂对耐热性的影响主要与其刚性有关,即刚性链段含量越高,弹性体耐热性就越好。若使用4,4’-二苯甲烷双马来酰亚胺与3,3’-二氯-4,4’-二苯基甲烷二胺( BMI-MOCA) 扩链剂,避免了MOCA的高活性,给大型制品的浇注提供了有利条件,同时也很容易合成高硬度的聚氨酯弹性体。由于引入BMI芳香环结构,可明显地改善聚氨酯弹性体的热稳定性。
一般在聚酯和聚醚的聚氨酯弹性体中存在3种氢键,即,硬段与硬段之间的氢键(A)、在硬段与软缎之间的氢键(B)和(C)。这3种氢键特征可以通过傅里叶红外光谱来表征。
水性聚氨酯材料是一种具有优异的机械耐磨性、软硬可调性、耐介质性和优良的装饰性能的材料。随着人们环保意识的增强,水性聚氨酯(WPU)以其无毒、价廉、安全、不燃等优点表现出巨大的市场前景,并有逐步取代溶剂型产品的趋势。
但是单一水性聚氨酯在其应用上存在固含量低、自增稠性差、硬度低、成膜光泽低、成膜时间长、耐水性差的缺陷。目前水性聚氨酯研究的热点是通过扩链剂改性水性聚氨酯,提高水性聚氨酯的综合性能并扩大其应用范围。
聚氨酯是氨基甲酸酯的简称,通常由多异氰酸酯与多元醇逐步聚合而成。在实际制备的聚氨酯树脂中,除含有氨基甲酸酯基团外,还含有脲、缩二脲等基团。所以,从广义上讲,聚氨酯是异氰酸酯的加聚物。
德国另一位化学家斯克拉克在乳化剂及保护胶体的存在下,将异氰酸酯在水中乳化,并在剧烈搅拌下添加二胺,第一次成功地制备出聚氨酯乳液。Wyandotl将由二异氰酸酯和聚醚多元醇制成的-NCO预聚体用苯溶液分散于水中,此后又用二胺扩链合成了水性聚氨酯。
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