|
|
|
热塑性聚氨酯橡胶扩链剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2018-4-19 23:45:46 |
热塑性聚氨酯橡胶扩链剂对耐热性的影响主要与其刚性有关，即热塑性聚氨酯橡胶扩链剂刚性链段含量越高，弹性体耐热性就越好。若使用4，4’-二苯甲烷双马来酰亚胺与3，3’-二氯-4，4’-二苯基甲烷二胺（ BMI-MOCA） 热塑性聚氨酯橡胶扩链剂，避免了MOCA的高活性，给大型制品的浇注提供了有利条件，同时也很容易合成高硬度的聚氨酯弹性体。由于引入BMI芳香环结构，可明显地改善聚氨酯弹性体的热稳定性。
一般在聚酯和聚醚的聚氨酯弹性体中存在3种氢键，即，硬段与硬段之间的氢键（A）、在硬段与软缎之间的氢键（B）和（C）。这3种氢键特征可以通过傅里叶红外光谱来表征。
氢键的含量直接影响体系的微相分离程度。交联度和硬段含量对氢键化程度有显著影响，交联的形成降低了氢键化程度。对于聚醚聚氨酯，随着硬段含量的增加，>C=O的氢键化程度逐渐提高，而>NH与-O-的氢键化程度则逐渐降低，微相分离程度随之提高。这是由于硬段含量增加，其序列长度也增加，硬段与软段的相容性变差，使微区更容易形成，导致更大的微相分离。
分子量决定聚合物的很多性质，所以，控制分子量也是共混改性的重要手段之一。扩链剂为双官能度，使分子链线性增长。交联剂为多官能度，形成体型结构。
近年来，扩链剂在工程塑料（缩聚型）的回收增粘改性上，使用颇多，如PET、PC、PA的增粘。工程塑料的增粘还能减少端基，从而减少水解的几率。这类扩链剂多为环氧型扩链剂。交联剂在共混改性中多指聚烯烃交联改性，如ＰＥ、ＰＰ、ＰＶＣ等在有机过氧化物或酸酐、乙烯基三乙氧基硅烷等存在下的交联等等。经过交联，材料的物理机械性能（拉伸强度、撕裂强度、回弹性、硬度、定伸强度）上升，伸长率、永久变形下降，耐热性、高温下的尺寸稳定性和耐化学药品性能提高。
交联多用于PP发泡，线形PE（LLDPE、HDPE）的拉伸成型（中空吹塑）、热水输送管道（地暖）、热收缩膜、热收缩套管、TPV的动态交联、高压电线电缆等。一些塑料还可以通过交联提高阻燃塑料的成碳性和消烟性。日本开发了尼龙66交联改性塑料，大大提高了其耐热稳定性性。封端剂是一官能度的助剂，它消除缩聚型聚合物的活性端基，从而提高耐水解性和热稳定性。
中文名：4,4'-亚甲基双(2-乙基)苯胺(芳香族二胺类扩链剂MOEA); 3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二苯基甲烷; 硬化剂 ME-DDM
中文别名：3,3-二乙基-4,4-二氨基二苯基甲烷;硬化剂ME-DDM
英文名称：4,4'-Methylenebis(2-ethylbenzenamine)
英文别名：Aniline,4,4'-methylenebis[2-ethyl- (8CI);3,3'-Diethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane;4,4'-Diamino-3,3'-diethyldiphenylmethane;4,4'-Methylenebis(2-ethylaniline);4,4'-Methylenebis(o-ethylaniline);4,4'-Methylenebis[2-ethylbenzamine];Araldite HY 350;C 100S;C 100S (amine);H 256;H 256 (amine);HY 450;KayahardA-A;
CAS No.：19900-65-3
EINECS号：243-420-1
分子式：C17H22N2
分子量：254.41
4,4'-亚甲基双(2-乙基)苯胺(芳香族二胺类扩链剂MOEA)用途
本品为氨基邻位乙基取代的芳香族二胺类扩链剂，与TDI和MDI预聚体有着良好的相容、配伍性，反应速度较快，与E100搭配可用于反应注射成型和聚脲喷涂工艺，制品具有优良的物理以及动态力学性能。用于聚脲弹性防水材料，可有效提高材料的强度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作环氧树脂的固化剂，赋予制品良好的抗张、耐撕裂、电绝缘及耐热等性能。
通过降解可以减小聚合物的分子量。PP的降解很容易实现，主要用过氧化物降解。过氧化物降解可以获得分子量更小、分子量分布更窄的聚合物，这对于高速纺丝、熔喷纺丝、涂覆或薄壁注塑成型塑料，都是有利的。早期，PP牌号多是通过聚合物的降解控制实现的。考虑到过氧化物的气味问题，先开始采用氢调法生产各种MFR的PP。现在市场上仍然有过氧化物母粒销售，但是气味小很多了。尼龙的降解可以通过小分子二元胺、醇、酸等对尼龙进行胺解、醇解或酸解而实现。对于尼龙，要注意选用分子量稍大的降解剂，可以更稳定地降解。
在有PP、PE的混合物回收料中，添加过氧化物时，是交联还是降解取决于PP、PE的比例。大约在大于50%的PP比例时，材料会产生降解，低于这个比例会以交联为主。此时，为了提高回料的MFR，而PE又较多时，需要另外添加一部分PP回料，是体系的PP比例移到PP大于50%的范围。
WPU的硬段中存在2个熔融峰，这是由于硬段中存在有序程度不同的2个有序区的缘故。理论上在聚氨酯分子的硬段上引入—SO3-将使硬段的极性增强，这使得软、硬段的极性相差增大，部分硬段从极性较低的软段相中迁移出来，软段相中溶解的硬段成分减少，使相区相对变纯，从而造成玻璃化转变温度降低。
随着DHPA用量的增加，2个熔融峰的 玻璃化转变温度均向低温方向转移，说明硬段相中有序区的均匀程度下降。另外软、硬段间的相互作用也使链段较短的硬链段首先进入软段相，当DHPA用量增加到一定程度后，软段相中不再形成结晶，对硬段链的限制变小，存在于硬段链的量也增加，导致硬段有序区的有序程度降低，所以熔融温度降低。
文章版权：张家港雅瑞化工有限公司
http://www.yaruichemical.com |
|
固化剂|扩链剂|交联剂
