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热固性酚醛树脂阻燃剂
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-11-1 11:49:09 |
酚醛树脂是由酚类化合物(如苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚、叔丁酚、双酚A等)与醛类化合物(如甲醛、乙醛、多聚甲醛、糠醛等)在碱性或酸性催化剂作用下,经加成缩聚反应制得的树脂统称为酚醛树脂。
酚与醛的反应是比较复杂的,由于苯酚与甲醛的摩尔比,所用催化剂的不同,加成与缩聚反应的速度和生成物也有差异。
先合成热固性的酚醛树脂。然后加入热固性酚醛树脂阻燃剂,调节体系的ph值为2-4,温度为75-80度,做成含有热固性酚醛树脂阻燃剂的微胶囊。
碱性催化剂的反应:很多无机碱和有机碱都可用作碱性催化剂,常用的有氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵、氢氧化钙、乙胺等。1mol(有时高达2.5mol)甲醛在碱性催化剂条件下,加成反应占优势,而缩合反应进行较慢,生成的初期树脂为甲阶酚醛树脂,主要反应历程如下: 1、加成反应(羟甲基化) 。苯酚与甲醛首先进行加成反应,生成1~3羟甲基苯酚。
2、缩合反应(亚甲基化) 。羟甲基酚进一步缩合形成初期树脂或称热固性酚醛树(resols)、甲阶树脂(A-stage resins)、一步树脂。
(1)、苯酚与羟甲基酚进行反应生成二(羟苯基甲烷)
(2)、羟甲基酚之间进行反应
(3)、苯酚或羟甲基与二聚体或多聚体进行反应,多聚体之间进行反应。
酸性催化剂的反应:酸性催化剂是较强的酸,包括无机酸和有机酸,常用的有盐酸、硫酸、草酸、苯磺酸、石油磺酸、氯代醋酸等。
在酸性催化反应中,一般采均用苯酚与甲醛的摩尔比大于1:0.9,生成的羟甲基与酚核的缩合速度远远超过甲醛与苯酚的加成速度,得到的树脂呈线型结构,是可熔的。因此称为热塑性酚醛树脂(novolak)或线型酚醛树脂。反应历程如下:酸性催化下甲醛被活化亚甲基化反应速度大于羟甲基化反应速度生成线型热塑性酚醛树脂。
磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯(阻燃剂TDCPP)出口货物安全数据
CAS No.:13674-87-8
HS: 29199000
Tax Rate (%):9 %
磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯(TDCPP)原材料:三氯氧磷,环氧氯丙烷
磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯(阻燃剂TDCPP)用途:
该产品具有高效阻燃剂,挥发性低,热稳定性高,耐水,耐碱稳定易溶于多数有机物质,加工性能好,用塑,防潮,防静电,防拉,防压缩性能。广泛用于不饱和聚酯,聚氨酯泡沫塑料,环氧树脂,酚醛树脂,橡胶,软质聚氯乙烯,合成纤维等塑料和涂料在高温热解,可以用作乳化剂和防爆剂。
(1)、甲醛与水结合可形成亚甲基二醇(HOCH2OH),在酸性介质中,亚甲基二醇生成羟甲基正离子;(+CH2OH)羟甲基正离子在苯酚的邻位和对位上进行亲电取代反应,生成邻羟甲基苯酚和对羟甲基苯酚
(2)、羟甲基苯酚现苯酚缩合生成二(羟苯基)甲烷 (dihydroxydiphenylmethane)二(羟苯基)甲烷有3种异构体:2,2’—二(羟苯基)甲烷;2,4’—二(羟苯基)甲烷和4,4’—二(羟苯基)甲烷。三种异构体的比例与反应介质的PH有关,在酸性反应介质中,后两种异构体为主要产物。
上述三种异构体与甲醛进行加成反应,生成的羟甲基再与苯酚进行缩合反应,如此反复下支则生成酚醛树脂低聚物。
在合成热塑性酚醛树脂时,苯酚的过量限制了树脂相对分子质量的增大,平均每个分子约含有5~6个苯环,不存在没有反应的羟甲基,即使长期加热也仅能熔化,而不会固化故称为热塑性酚醛树脂。因为苯酚的3个官能团没有全部反应,与六次甲基四胺和多聚甲醛受热时即能转变为热固性酚醛树脂。
合成酚醛树脂预聚体,条件70—80度,ph8-9反应2h,然后再包覆。条件ph值为2-4,温度为75-80度。
酚醛泡沫材料属高分子有机硬质泡沫产品,是由热固性酚醛树脂发泡而成,它具有轻质、防火、遇明火不燃烧、无烟、无毒、无滴落,使用温度围广(-196~+200℃)低温环境下不收缩、不脆化,是暖通制冷工程理想的绝热材料,由于酚醛泡沫闭孔率高,则导热系数低,隔热性能好,并具有抗水性和水蒸气渗透性,是理想的保温节能材料。
由于酚醛具有苯环结构,所以尺寸稳定,变化率<1%。且化学成分稳定,防腐抗老化,特别是能耐有机溶液、强酸、弱碱腐蚀。在生产工艺发泡中不用氟利昂做发泡剂符合国际环保标准,且其分子结构中含有氢、氧、碳元素,高温分解时,溢出的气体无毒、无味,对人体、环境均无害,符合国家绿色环保要求。故此,酚醛超级复合板是最理想的防火、绝热、节能、美观的环保绿色保温材料。
文章版权:张家港雅瑞化工有限公司
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