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汽轮机油氧化剂
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2018-1-8 15:39:44 |
汽轮机油是工业润滑油中的一个重要品种,常用于大功率、高转速的调速装置上。因为汽轮机油的使用周期较长,所以添加汽轮机油氧化剂,安定性能非常重要。
随着基础油精制深度的提高、汽轮机油氧化剂、金属减活剂、非硅抗泡剂及破乳化剂的使用,使汽轮机油具有泡沫少、空气释放快和分水性快等优点。汽轮机油氧化剂的研究越来越多,汽轮机油的质量有了很大的提高。
外界条件对加氢油氧化稳定性的影响。加氢油的氧化变质除与本身的化学组成密切相关外,还和许多外界条件有关,其中最重要的有光照、温度、金属表面的作用、与空气接触面积的大小、氧气的压力及油品的使用状况等。
光照。加氢油具有对紫外光非常敏感的特性,即使在常温下,在有氧和光照的情况下,加氢油都会发生变质现象,如颜色变黄或变黑,油中产生絮凝物,直至形成胶质。光对油品的变色变质起加速作用。
温度。温度对加氢油的氧化变质有显著的影响。常压下一般在20~30e或更低温度下,油品在空气中的氧化速度是非常低的。当温度升高时,加氢油分子受热而产生的最初的自由基数目增多,同时也加速了过氧化物的分解,这就促进了退化分支链反应的发展。所以在较高的温度下,会使加氢油的诱导期缩短,生成胶质的倾向增大。许多试验表明,当储存温度升高10e,加氢油胶质生成速度约加快2.4~2.8倍。
金属表面的作用。加氢油在储存、运输和使用过程中常常要和不同的金属表面接触。试验证明,油品在金属表面的作用下,不仅颜色变深,而且胶质增长也特别快。
一般认为在各种金属中,铜的影响最大,它可使加氢油的诱导期降低,其它的金属如铁、锌、铝和锡也都能使油品的氧化稳定性降低。金属表面的这种影响,有人认为是由于金属对燃料中添加的或天然存在的各种抗氧剂起消耗或破坏作用所致。
亚磷酸三苯酯(抗氧剂、稳定剂TPPi)主要原材料是苯酚、三氯氧磷、三氯化磷,其中三氯氧磷、三氯化磷属于剧毒化学品,国家管制化学品。通过原材料苯酚、三氯氧磷、三氯化磷配料,采用三氯氧磷直接法(又称热法) 和三氯化磷间接法(又称冷法)。
根据国家相关规定,目前亚磷酸三苯酯tppi以9类危险品出口。
亚磷酸三苯酯(抗氧剂、稳定剂TPPi)主要适用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs树脂、环氧树脂、合成橡胶等的抗氧稳定剂,用于聚氯乙烯制品中作螯合剂。
与空气的接触面积。加氢油的氧化变质始于其与空气的接触的表面。增大油品与空气的接触面积,能加速氧化反应,影响氧化深度及所生成的氧化产物的数量。由于表面积大,氧化的倾向自然也大,氧化便更快地生成大量的二次氧化聚合产物如酸、胶质及沥青质等。
氧气的压力。增高氧的压力也能加速氧化过程。在很大范围内,氧化反应的加速与氧压力的增加成正比,如氧化作用在密闭的容器中进行,则氧气分压的变化,不管是由于氧化气体中氧的浓度的变化还是总压力的变化,都使氧化反应发生同样的变化。
油品的使用状况对氧化的影响。油品在使用过程中一般有两种情况,一种是油以很薄的一层薄膜工作并同空气中氧气接触。称为薄层氧化。另一种是在油量很大、油层很厚的情况发生氧化称为厚层氧化。
这两种状况的氧化,就其氧化机理来说并无多大区别,它们的差别只是外界氧化条件不同。因此造成薄层氧化和厚层氧化产物的组成及防止氧化的方法也就不同。以上几种情况往往同时存在,所以在储存和使用油品时应尽量采取避光、降温及降低与空气的接触面积等措施。
根据引用的实验“抗燃油水解稳定性对比试验”结果表明,未加水油样经96h后酸值才开始上升,加水油样经24 h 酸值开始上升,说明水的存在能加速抗燃油水解。尽管水解速度慢 ( 酸值上升慢) 但随时间增长,水解反应是抗燃油劣化不可忽视的因素。
从电厂过去使用抗燃油的运行经验教训看,曾出现过冷却水系统向油中漏水现象轻则加速了抗燃油的水解劣化,严重的导致油质乳化报废。
酸含量对抗燃油劣化的影响。通过引用“不同酸含量抗燃油劣化对比”试验。数据结果表明, 2号油样比1号油样酸值随时间增长大得多,酸值的存在对油劣化能起催化作用,促进油的进一步劣化,造成恶性循环,危害极大。因此,对运行中抗燃油的酸性值控制越低越好。 根据我们的经验, 如果长期有效投入在线再生过滤器,可控制油中酸含量在0.1mgKOH/g 左右, 从而大大减轻酸催化劣化的影响。
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