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PET扩链剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-2-18 20:16:46 |
通过缩聚反应生成的PET通常情况下熔体黏度和熔体强度都较低，而且在加工中会伴随明显的剪切变稀现象，显示出较低的熔体弹性。针对PET加工中所反映的流变现象及特征，研究PET的分子量以及分布，PET的粘弹性，以及加工成型中PET内部结构的变化。由此考察PET的流变行为变化可以实现对扩链反应过程的实时监测以及对扩链效果的表征。
FugenDaver等使用PMDA作为PET扩链剂，通过反应挤出改性再生PET，研究其流变行为。研究不同条件下改性PET、瓶级PET和再生PET复数模量等差别。研究表明，相较于初始的PET，当PET扩链剂用量增大时扩链产物的复数黏度也逐渐增大，且差异较为明显；当扩链剂PMDA的用量达到0.30wt%时，扩链产物的复数黏度已经接近瓶级PET。未使用PET扩链剂的PET的表观黏度最小；扩链PET的表观粘度随着PMDA的用量增加逐渐升高，剪切变稀现象出现在高剪切速率。
使用PET扩链剂通过活性挤出等方法扩链改性PET，能够大大提高PET的分子量，从而使其接近原生料的使用性能，为回收PET提供了简洁高效的回收方法，具有广阔的应用前景。
由此也可以看出，扩链剂的羟基改为胺基对于WPU的动态力学行为影响不大，说明树脂的连续相还是聚醚单体形成的软段，而TDI和扩链剂形成的硬段，因比例有限，在材料中仅以分散相的形式存在。
由于双酚A与TDI280形成的链段属于硬段，提高双酚A的用量等于提高树脂的硬段的比例，所以树脂的柔韧性下降，模量提高，同样伸长率下的应力也随之提高。由于树脂的模量提高，乳胶粒不容易变形，成膜性下降，增加双酚A的用量以后容易使因此采用WPU的涂膜出现缺陷，断裂伸长率下降。双酚A改善树脂的拉伸性能应控制在7%左右比较理想。
扩链剂对WPU涂膜的动态力学性能的影响
以双酚A为扩链剂制备的WPU的动态粘弹谱——内耗tg?与温度的关系。可以看出，双酚A的加入大幅度地提高了树脂的内耗峰的温度，并且加入量越大，内耗峰温度的变化幅度就越大，但是，内耗峰的最低出现温度却没有发生变化，只是随着双酚A用量的提高，内耗峰的宽度增加。双酚A由于受前一阶段分解过程的影响，影响分解反应速率的因素较为复杂，很难确定出该反应过程的机理，该机理有待通过更深入的研究解决。
4,4'-双仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA)产品用途
4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可应用于硬泡、软泡、涂料、胶粘剂、密封剂、弹性体、典型的使用量为多元醇的1-5%。4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA还可应用于喷涂聚脲、及多种用于金属和混凝土修补的化合物。
软泡：大块泡沫 - 在标准的TDI和高回弹泡沫组合料中,加入3-5php的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸强度、撕裂强度和承载性能,在多数情况下,这些优点在降低泡沫密度得以实现在聚酯泡沫中,同样比例的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以显著提高撕裂强度和承载性能,而不影响泡沫的其他性能。冷模塑泡沫 - 在商业应用中已经证实,加入1-2php的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、软化泡沫,从而使泡沫性能得以优化。还可以增强拉伸强度、撕裂强度和延伸率,缩短脱模时间。
硬泡：聚氨酯硬泡 – 在有水或无水硬泡体系中使用3-5php的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明显提高泡沫的压缩强度及尺寸稳定性,同时降低易脆性,提高闭孔率,降低导热系数。聚异氰脲酸酯硬泡 - - 在系统中加入5php的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高压缩强度100%,在高比例水发泡或全水发泡中,尺寸稳定性显著改善。
涂料/胶粘剂/密封剂/弹性体：涂料 - - 4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室温熟化.配合适当的催化剂共熟化剂,可以生产用于喷涂、浇铸法的组合料系统。用4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化剂的配方,可以提高粘着性和表面质量。
胶粘剂 - 4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基层更好地润湿,熟化后的聚合物与涂敷的表面更好地粘着。硬弹性体- - 4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半预聚物的熟化,以生产一系列硬度高的弹性体。
软弹性体 – 使用4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化剂可以延长釜中寿命,从而生产用作工业密封材料的软弹性体。
ADR-4380的扩链效果要好于双酚A型环氧LY3505;但甘油酯类环氧711和TDE85的扩链效果优于ADR-4380。
ｎａ采用ＢｕｅＡａｃ“０ｒｒｖｎｅ４０型核磁共振（Ｈ—Ｍ表征产物的分子结构，ＣＣ为溶剂，ＭｋＮＲ）以Ｄ１ＴＳ作为内标．称取样品约５～，温速率为２６ｍｇ升０℃?ｉ～，一０加热到１０ｏ进行差示扫描量热分析ａｒｎ从５５Ｃ，（Ｓ分析．ＤＣ）
Ｂ结晶的理论熔化热焓为１０Ｊ．ＰＳ１ｇ，晶度为实测熔化热焓与理论熔化热焓结的比值；表示最终熔融温度２５降解介质的ｐ对共聚物水降解行为的影响．
溶液的酸碱度对产物的降解影响显著，共聚物在酸性溶液中的降解速度比在碱性溶液中要快一些，这说明合成的共聚物有酸催化降解的特性．
以１４丁二醇、，一，一１４丁二酸、一８己内酯（—Ｌ、，一ｓＣ）２４甲苯二异氰酸酯为原料，通过熔融聚合反应合成可降解的扩链改性共聚物，并采用红外光谱和核磁共振谱对产物进行了表征，确认合成产物的化学结构；采用ＤＣ对其热性能进行研究，Ｓ发现随着扩链剂ＴＩＤ的加入，产物的熔点较ＰＳ有所下降，Ｂ而最终熔融温度变化不大，明扩链产物依然具有良好的热性能；反应物配比及扩链反应温度对产物说对特性粘数影响的实验结果表明：Ｂ当Ｓ与８Ｃ一Ｌ的投料比为７：、链反应温度为１０℃时，３扩１扩链后得到的聚合物具有较高的分子量；同时研究扩链改性共聚物在不同ｐＨ溶液中的水降解行为，现其有酸催发化降解的特性。
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