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PBS用的扩链剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2018-3-19 12:19:15 |
目前PBS用的扩链剂主要有环氧类、异氰酸类、酸酐类和噁唑琳类，比如二异氰酸酯、N,N，-亚乙基脲(EU)、1,3-苯撑-双(2-噁唑琳)(BOX-210) 等。
PBS用的扩链剂扩链后的分子中含有苯环等不可降解成分，影响了材料的降解性能，并且有些扩链剂不能在挤出成型过程中完成扩链，难以实现大批量生产。
PBS用的扩链剂扩链后聚酯的分子量增大，特性黏数上升。聚酯黏均分子量的增加，可以通过特性黏数的增加直观地表达出来。并且聚酯的大部分物理性质和机械性能都随分子量的增加而提高。聚酯分子量的大小决定了它的综合性能，进而决定了其应用领域。
JIN[28]通过将不饱和聚合物MA导入到PBS中，分别用过氧化苯甲酰(BPO)，BPO/二甲基乙酸乙酯作引发剂，在双键上反应，从而得到了均聚物PBS的扩链产物，其数均分子量最高可达2.7×104。实验表明，扩链后产物的玻璃化转变温度提高，熔点和结晶度下降，机械强度下降，降解性也因扩链反应的发生而大大下降。
四川大学化学学院曾建兵等人以数均分子量为6350g/mol的端羟基聚L-乳酸(PLLA-OH)与数均分子量为10500g/mol的端羟基聚丁二酸丁二醇酯(PBS-OH)为预聚物，以六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为扩链剂，通过熔融反应制备了分子量高达3×105g/mol的可完全生物降解的聚酯氨酯(PEU)。
实验研究了异氰酸根与羟基比例对扩链反应的影响。结果表明，异氰酸根与羟基比例为1:1时扩链效果最好，PEU分子量最大；且PEU分子量随着预聚物中PBS含量的增加而提高。
化学名称：聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯(P1000)
分子量：1238
CAS No.：54667-43-5
性能及用途：
聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯,P1000为液体，因此可在室温下与预聚体混合，浇注和硫化，它可作为TDI和MDI体系的扩链剂，也可作为环氧树脂固化体系的柔性改性剂。应用领域包括浇注、涂料、黏合剂、密封剂和喷涂体系，由于它的易加工性，决定了它特别适用于现场加工。XYLINK P-1000的室温硫化体系与MDI/二醇热硫化体系相比，不仅操作工艺简单，而且性能优于后者。另外在室温下硫化所得到的弹性体的收缩率低，这也是该扩链剂的一大特点。
研究结果表明，反应时间在2h内能够得到数均分子量为105以上的P(BS-co-CHDM)共聚物，且随着1,4-CHDM添加量的增加，共聚物的结晶度(Xc)降低，玻璃化转变温度(Tg)呈上升趋势，tanδ增大，内耗峰宽逐渐变窄，当添加量为30%时，断裂伸长率最大，达到1232%，说明此时结晶度降低，共聚物的柔性增强，从而使断裂伸长率提高，合成的共聚物具有良好的力学性能。同时，所有共聚物的热分解温度均在300℃以上，说明共聚物具有良好的热稳定性。
聚丁二酸丁二醇酯(PBS)共混改性研究。与普通塑料类似，PBS既可与其他生物降解塑料或非生物降解塑料共混，也可与碳酸钙、纳米粒子等无机填料以及淀粉、纤维素等天然材料共混，相应的文献屡见报道。
PBS与普通塑料共混既可以提高PBS的机械性能，又可以降低其成本。例如，北京化工大学的高明等将PBS与芳香族聚酯PET共混，在较高温度及氮气保护下使其熔融，并在混合阶段抽真空促进酯交换反应的发生，研究结果表明，通过共混提高了两种聚酯的相容性，便于生产和加工。
又如，北京工商大学吕怀兴等人将聚丁二酸丁二醇酯(PBS)与聚己二酸对苯二甲酸丁二酯(PBAT)共混，PBAT是一种芳香族聚酯，是由对己二酸、苯二甲酸和1,4-丁二醇聚合而成的二元共聚酯，既具有芳环的韧性，又有长亚甲基链的柔顺性，能够改善PBS的脆性并提高其加工性能。研究结果表明，PBAT的加入能够降低共混物的熔体流动性，提高了熔体强度，有利于吹塑和流延加工工艺的实现。
热塑性聚氨酯弹性体（简称热塑性聚氨酯弹性体）像浇注型聚氨酯（液体）和混炼型聚氨酯（固体）一样，具有高模量、高强度、高伸长率和高弹性以及优良的耐磨、耐油、耐低温、耐老化性能等。
其与混炼型和浇注型聚氨酯弹性体相比，化学结构上没有或很少有化学交联，其分子基本上是线性的，分子中含有较多的强极性基团（如酯基、醚基、氨基甲酸酯基、脲基、缩二脲基及脲基甲酸酯基等），这些基团分子间存在着强的作用力和氢键形成物理交联。所谓物理交联是指在线性聚氨酯分子链之间，存在着遇热或溶剂呈可逆性的“连接点”，即对热和溶剂具有可塑性和可溶解性，它不是化学交联，但起着化学交联的作用。
因此，称其为热塑性聚氨酯。物理交联理论是1958年由Schollenberger C.S. 首先提出的。也正是由于这种物理交联的作用，聚氨酯形成了多相形态结构，聚氨酯的氢键对其形态起了强化作用，并使其耐受更高的温度。
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