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ＰＢＡＴ的扩链剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2018-3-14 15:48:16 |
采用１，４一丁二醇，对苯二甲酸二甲酯，已二酸合成了聚对苯二甲酸丁二醇一ｃｏ一聚己二酸丁二醇酯（ＰＢＡＴ）。
ＰＢＡＴ的扩链剂实验。ＮＣＯ／ＯＨ比值为２时，在实验所涉及的时间范围内，黏度一直增加，因为ＮＣＯ／ＯＨ比值为２时，ＨＤＩ相对于ＰＢＡＴ中的端羟基已经过量，在扩链的过程中发生了支化反应。ＨＤＩ用量不同时的红外结果表明，ＮＣＯ／ＯＨ比值为２的反应结束后仍然存在过量的异氰酸酯基团，说明其加人量已经过量。
加入ＮＣＯ／ＯＨ比值为３时，ＰＢＡＴ熔体的黏度迅速增加，产物交联严重，三氯甲烷已经不能使它溶解，只能得到凝胶状产物，而分子链为线性的ＰＢＡＴ可以完全溶解在三氯甲烷中，说明过量的ＨＤＩ已经使ＰＢＡＴ过度交联。
为了确定合适的反应温度，在不同温度下对ＰＢＡＴ的扩链剂ＨＤＩ扩链ＰＢＡＴ的过程进行了研究。不同的ＮＣＯ／ＯＨ比值时，都是温度越高，反应速度越快。１９０℃得到的产物的最大分子质量大于２１０ｏＣ时得到的产物的分子质量，由于温度过高时，ＰＢＡＴ的扩链剂ＨＤＩ受热挥发变强，另外温度升高，ＨＤＩ的自交联等副反应加强，消耗了体系中的扩链剂。同时温度的升高，导致ＰＢＡＴ的降解增加，因此２１０ｏＣ下产物的最高分子质量低于１９０℃下得到的产物的分子质量。
扩链过程中异氰酸酯基团既可以与端羟基反应又可以与端羧基反应，其中ａ，ｂ两种反应使聚合物的分子质量增加，Ｃ，ｄ反应则使聚合物发生支化反应，甚至产生交联。
反应温度为１７０ｏＣ，随着反应时间的增加，聚合物的分子质量增加。对比可以看出扩链反应结束后其中的端羟基的化学位移为３．６ｐｐｍ处的峰消失，说明ＰＢＡＴ的端羟基已经参与了反应。
化学位移为３．２０ｐｐｍ处出现了属于ＨＤＩ中与氨酯键相连的亚甲基氢的体系中ＨＤＩ已经消耗完毕，故体系无法继续进行扩链。ＨＤＩ与预聚物端羟基反应生成了氨酯，进入到聚合物分子链段中，起到了扩链剂的作用。
异氰酸酯基（一Ｎｃ０）的红外吸收峰为２２７０，ＮＣＯ／ＯＨ比值为２时反应过程中ＮＣＯ红外吸收峰，ＮＣＯ的吸收峰逐渐减弱，当ＮＣＯ基反应结束时２２７０ｃｍ处的吸收并未完全消失，说明ＮＣＯ基已经过量。
化学名称：聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯(P1000)
分子量：1238
CAS No.：54667-43-5
性能及用途：
聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯,P1000为液体，因此可在室温下与预聚体混合，浇注和硫化，它可作为TDI和MDI体系的扩链剂，也可作为环氧树脂固化体系的柔性改性剂。应用领域包括浇注、涂料、黏合剂、密封剂和喷涂体系，由于它的易加工性，决定了它特别适用于现场加工。XYLINK P-1000的室温硫化体系与MDI/二醇热硫化体系相比，不仅操作工艺简单，而且性能优于后者。另外在室温下硫化所得到的弹性体的收缩率低，这也是该扩链剂的一大特点。
ＨＤＩ的加入量在ＮＣＯ／ＯＨ比值为１～１．５时，扩链过程中端羧基的变化并不明显，ＮＣＯ／ＯＨ比值为２时，端羧基随反应时间的增加而降低，说明在扩链反应过程中ＰＢＡＴ的羟基（一ＯＨ）和羧基（一ｃＯ０Ｈ）都能与ＨＤＩ中的异氰酸酯基（一ＮＣＯ）反应。
０Ｈ的反应活性远高于与一ｃＯＯＨ的反应活性。此结果与采用异氰酸酯对ＰＬＡ的扩链过程类似。
采用熔融缩聚法合成一定分子质量的ＰＢＡＴ，以ＨＤＩ为扩链剂，通过熔融扩链反应制备了高分子。扩链过程中端羟基与异氰酸酯基的反应活性大于端羧基与异氰酸酯基的反应活性，扩链后的ＰＢＡＴ的力学性能明显提高。
采用催化快速热解（ＣＦＰ）技术生产对二甲苯。可利用非粮生物质生产苯、甲苯、二甲苯和烯烃。该工艺不同于传统的发酵工艺，不用将纤维素转化为糖类。木质纤维素生物质进入含有催化剂、生物质和气体混合物的流化床反应器。通过热分解形成热解蒸气，再转化成目标产物芳烃和烯烃．以及副产物一氧化碳、二氧化碳和焦炭等。
PBAT属于热塑性生物降解塑料，是己二酸丁二醇酯和对苯二甲酸丁二醇酯的共聚物，兼具PBA和PBT的特性，既有较好的延展性和断裂伸长率，也有较好的耐热性和冲击性能；此外，还具有优良的生物降解性，是目前生物降解塑料研究中非常活跃和市场应用最好降解材料之一。
PBAT是一种半结晶型聚合物，通常结晶温度在110℃附近，而熔点在130℃左右，密度在1.18g/ml~1.3g/ml之间。PBAT的结晶度大概在30%左右，且邵氏硬度在85以上。PBAT是脂肪族和芳香族的共聚物，综合了脂肪族聚酯的优异降解性能和芳香族聚酯的良好力学性能。PBAT的加工性能与LDPE非常相似，可用LDPE的加工设备吹膜。
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