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偶氮类亲水扩链剂

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2018-4-14 16:35:30
采用偶氮类亲水扩链剂为原料,偶氮类亲水扩链剂可以部分或全部替代常用亲水扩链剂,也可部分或全部取代其它的小分子扩链剂制备有色偶氮型阴离子水性聚氨酯。

制备的阴离子偶氮型水性聚氨酯,由于使用的偶氮亲水扩链剂除含有叔胺结构外,还含有两个磺酸或羧酸基团,本身可以自成盐,亲水性更强,偶氮发色团和亲水基团的增加呈线性关系,不会相互限制。所以,不会导致传统缩聚方法引起的聚氨酯体系中亲水基团、小分子二元醇投料受很大限制或减少的问题,偶氮二元醇在水性聚氨酯中非水性非溶剂性物质中含量可达到20.87wt%。

制备方法在生产过程中减少了生产偶氮型水性聚氨酯的工序,而且偶氮类亲水扩链剂在形成有色水性聚氨酯乳液时由于偶氮发色团已化学键入到聚氨酯分子链中,与常规将小分子染料或颜料直接混入聚氨酯本体的材料相比,本发明制备的聚氨酯乳液经脱水后形成的聚氨酯材料偶氮发色团分布均匀,成膜后不会出现表面掉色、发花等现象,偶氮功能特性可持久保持。

水性聚氨酯是水溶型、水分散型和水乳化型聚氨酯的统称。自20世纪60年代工业化以来,水性聚氨酯以其优良的性能和环境友好特性得以迅速发展。其在皮革涂饰、纺织涂层、玻璃纤维集束、涂料和粘合剂等领域的应用,也成为近年来研究的热点。

水性聚氨酯材料主要由二异氰酸酯、大分子多元醇、亲水性扩链剂、中和剂、后扩链剂等组成。生产PU分散体的一般工艺流程为:多元醇减压蒸馏脱水后,加入多异氰酸酯,可选择是否加入催化剂,80~85℃下反应到NCO达到理论值,加入亲水性扩链剂,可选择是否加入其他扩链剂以及丙酮等溶剂,保温反应至NCO达到理论值后,降温至45~50℃,加入中和剂,搅拌0.5~1 h,将产品高速分散于水中同时加入扩链剂进行扩链,均匀分散稳定后,得到PU分散体产品。

在上述工艺中,亲水性扩链剂的作用是在对端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体进行扩链的同时,引入亲水性基团。根据亲水基团的类型,亲水性扩链剂可分为阴离子型扩链剂、阳离子型扩链剂和非离子性扩链剂。现在工业上最常用的是阴离子型扩链剂2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)。

作为水性聚氨酯合成过程的重要组分,亲水性扩链剂的种类、用量、加入方式等将直接影响PU分散体系及其涂膜的性能。



产品名称:4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA

分子式:C21H30N2

分子量:310.49

CAS: 13680-35-8

4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺),固化剂扩链剂MDEA应用:聚氨酯弹性体、聚脲树脂固化剂及环氧树脂固化剂.

包装: 25kg/桶



2,2-二羟甲基丙酸,又称α,α-双羟甲基丙酸,英文缩写为DMPA是一种多功能化合物,它的结构是一种典型的新戊基结构,又是一种典型的二元醇结构。新戊基结构赋予它良好的耐热性、耐水解性和颜色稳定性。而作为带有羧基的二元醇,DMPA可以参加聚氨酯扩链反应,而在扩链反应中由于位阻效应和反应活性,羧基将被保存下来,可以转化为铵盐或碱金属盐而使聚氨酯有水溶性,使聚氨酯获得自乳化性能,因而使用DMPA可制造稳定性优良的自乳化型聚氨酯。

DMPA因其作为亲水基团引入组分,在大分子链段中的分布,用量直接影响分散体的粒径,从而影响分散体的性能,同时将其引入大分子体系中是作为刚性链段,DMPA用量也会影响涂膜的机械性能。

对R2PET在哈克流变仪中与SMC进行反应共混,使R2PET扩链增黏,并与ADR的扩链效果比较。

合成扩链剂的扩链效果与市场上使用的扩链剂达到了相近的扩链水平,使R2PET的特性黏数提高了20%左右,达到了0157,羧基含量减少70%,使R2PET可以再次使用,达到了回收的目的。并且在特性黏数和羧基含量的指标均略超过了市售的扩链剂ADR。

DSC分析。将扩链后的PET与未加扩链剂的PET进行DSC分析比较。R2PET扩链前后其基本热性能没有较大变化。扩链反应对PET的固有性能影响较小,扩链后的R2PET可以进行再生产加工。

采用自由基悬浮聚合工艺成功地合成了环氧类扩链剂苯乙烯2SMC的共聚物(SMC),在单体配比中单体配比与SMC中EMC结构单元的含量(质量分数)之间存在近似的线性关系。SMC用于回收PET扩链增粘,获得了比较明显的扩链效果,扩链后PET的特性黏数提高了20%左右,扩链效果略高于市售扩链剂ADR。


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