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农药溶剂应用 磷酸三甲酯
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2016-9-29 0:31:58 |
农药溶剂应用中微乳剂的乳化剂用量比水乳剂多，值得注意的是DMF、二甲亚砜等助溶剂不仅易渗透到作物体内，而且也易进入农田水源，其清除和分离较之苯类溶剂更难，其慢性毒性不能忽视，它的成本也比水乳剂高。只有一些高价值、用药量低、超高效农药（如阿维菌素、甲胺基阿维菌素苯甲酸盐等），其传统剂型为低含量的乳油，开发成微乳剂可节约大量有机溶剂，其乳化剂和助溶剂的用量也不会太多，和乳油相比也具有一定的优势。因为微乳剂的配方中使用多量的乳化剂和助溶剂，它的物理稳定性比水乳剂容易解决，所以目前登记微乳剂的品种比水乳剂多。
农药液体制剂中农药溶剂应用：除水剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、悬浮种衣剂、水乳种衣剂、水性撒滴剂、悬浮微胶囊剂等均以水为主要溶剂外，其余液体制剂中的溶剂均是有机溶剂。水基性制剂中除水剂产量较大外，其余品种产量都很小。
有机溶剂大多蒸气压高、易挥发、易燃烧、贮运不安全，除甲醇和苯属高毒外，其余虽为低毒或微毒，但由于它们的高挥发性，通过呼吸或皮肤吸入其蒸气后也会使人中毒，危害健康，污染环境。石油价格一直在高价位上运行，其下游产品的有机溶剂价格也难以回落，致使一些乳油制剂中的有机溶剂价格超过有效成分的价格。
前我国农业正向规模化、集约化方向转型，大型的机械化施药方法将代替分散的一家一户的施药方法，这就为农药溶剂应用浓度高的乳油使用提供了条件。在所登记的乳油制剂中有的含量级差很小（如0.5%和0.6%阿维菌素乳油、0.9%和1.0%阿维菌素乳油）、低含量的乳油仍占多数，造成大量有机溶剂的浪费，使环境污染和亩施药成本大幅度增加。
植物油虽然低毒安全，但其对大多数农药的溶解性能差，它与甲醇通过酯交换反应制备的混合脂肪酸（硬脂酸、软脂酸、油酸）甲酯，改善了它对农药的溶解性能，有可能用作某些农药的溶剂。
磷酸三甲酯TMP生产工艺为三氯氧磷与甲醇在碳酸钾存在下反应生成磷酸三甲酯。同时反应生成磷酸二甲酯钾盐，则用硫酸二甲酯反应生成磷酸三甲酯。磷酸三甲酯粗产品经水洗、脱色、脱水、减压蒸馏得成品。原料消耗定额：三氯氧磷1094kg/t、甲醇686kg/t。
将甲醇和碳酸钾加入反应锅，冷至5℃，开始滴加三氯氧磷，温度控制在30℃以下，2h滴加完后，再搅拌0.5h，pH值控制在7～8；然后加入硫酸二甲酯，回流3h后回收甲醇，再将锅内物料冷却到20℃以下，加入四氯化碳过滤，滤饼用少量四氯化碳洗涤，洗液与滤液合并，回收四氯化碳，减压蒸馏得粗品。将粗品加蒸馏水和活性炭，滤清后加无水碳酸钾脱水，最后减压蒸馏即得产品。
联合国粮农组织（FAO）农药产品质量标准中，没有敌百虫和乙酰甲胺磷的乳油标准，只有敌百虫和乙酰甲胺磷的可溶性粉剂标准。早期国外在我国登记的是80%敌百虫可溶性粉剂和75%乙酰甲胺磷可溶性粉剂。2008年印度联合磷化合物公司在我国登记了97%乙酰甲胺磷可溶性粒剂。这两种原药过去在我国登记的制剂主要是乳油，可溶性粉剂登记的厂家很少。近年来由于这两种原药质量大幅度提高（有效成份含量能达95%左右）和环保的要求。
近年来我国水分散粒剂发展很快，由2003年登计的14个产品发展到2007年的102个品种。但由于水分散粒剂技术较复杂，和可湿性粉剂相比，两者都要加入分散剂和润湿剂，都要进行超微粉碎。但为了形成粒状，水分散粒剂一般要添加粘结剂、崩解剂和增加造粒设备和工艺。这就使得水分散粒剂的成本比可湿性粉剂高。
农药残留中提取溶剂的选择与待测农药性质、检测方法及样本种类有关。根据“相似相溶”原理，应选择与待测农药极性相似的溶剂，并要求农药残留中提取溶剂的沸点应为40～50℃，既能溶解待测农药，又不能与待测农药发生反应。同时要考虑检测器检测时的要求。对含水量高的样本，要选择与水能相混溶的溶剂，还应考虑溶剂对样本的渗透能力等，以便将样本组织中的待测农药充分提取出来。
对于脂溶性的农药，一般采用提取油脂的溶剂，如石油醚、正己烷、乙醚等溶剂来提取。农药溶剂特性测定，对于水溶性的农药，通常采用极性溶剂或含水极性溶剂进行提取。对于极易溶于水的农药需要向样本中加入等量乃至倍量的无水硫酸钠，一边进行脱水，一边用乙酸乙酯、二氯甲烷、苯等溶剂提取。正因为所测农药本身性质的千差万别，在不同的溶剂中，有不同的溶解度，因而在选择提取溶剂时，必须要考虑农药的极性，选择与其相仿极性的溶剂作为提取溶剂。
只提取有机磷农药时，采用二氯甲烷作提取溶剂效果也很好。总之，样本中残留农药的提取是农药残留检测的第一环节，也是关键环节，选择一个好的提取溶剂是保证农药残留检测准确性的前提条件。
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