将汽化室分别用φ(体积分数,下同)为0%、5%和15%的硅烷化试剂二氯二甲基硅烷-正己烷 溶液浸泡8h,然后在甲醇中浸泡2h。在相同的仪器条件下分析甲醇和正己烷溶剂中相同浓度的标准品溶液,比较硅烷化试剂浓度对待测物响应值(或灵敏度)的影响。
农药溶剂极性对农药响应值的影响结果表明:①汽化室硅烷化后,β-六六六、o,p′-DDT、p,p′-DDT的响应值明显提高;②若进样溶剂是甲醇,则硅烷化试剂浓度由5%增大至15%后,o,p′-DDT和p,p′-DDT待测物的响应值明显提高。但随着进样次数的增加,o,p′-DDT和p,p′-DDT的响应值又会降低;③如果进样溶剂是正己烷,则处理汽化室的硅烷化试剂的浓度对各种待测物的响应值没有影响。
农药溶剂极性对农药响应值的影响的实验结果表明,使用硅烷化试剂能有效地减少汽化室中的活性位点,从而减少活性位点对 o,p′-DDT和p,p′-DDT的吸附,提高这两种待测物的响应值;但汽化室表面的硅烷化试剂在样品汽化时会与溶剂分子和溶质分子发生作用。农药溶剂极性对农药响应值的影响:当溶剂的极性强,样品汽化时溶剂分子会将汽化室表面的硅烷化试剂洗脱,造成硅烷化试剂从汽化室表面的逸失,从而使活性位点重新暴露。最终这些活性位点会对o,p′-DDT和p,p′-DDT产生吸附,导致这两种待测物的响应值降低。
作者认为,当这些活性位点暴露后,它们对待测物表现出一种选择性吸附,即对饱和蒸汽压低的待测物会优先吸附。待测物以o,p′-DDT和p,p′-DDT的饱和蒸汽压最低,所以当硅烷化试剂被洗脱后,活性位点对这两种待测物产生强烈吸附;若采用弱极性溶剂进样,就不会发生上述现象。因此,当甲醇为进样溶剂时,就会发生硅烷化试剂从汽化室表面逸失。
为了避免或减缓这种逸失,可以通过提高处理汽化室的硅烷化试剂的浓度,从而减慢或延缓样品汽化过程中硅烷化试剂的逸失。实验也证明当硅烷化试剂的浓度由5%增大至15%后,o,p′-DDT和p,p′-DDT响应值明显提高;但随着进样次数的增加,甲醇对汽化室惰性表面破坏后,这两种化合物的响应又开始减弱。同时p,p′-DDT和o,p′-DDT开始降解,除了生成的新的降解产物o,p′-DDD,p,p′-DDE和p,p′-DDD的响应值明显提高。
磷酸三甲酯(TMP)主要用作医药、农药的溶剂和萃取剂,用作测定锆的试剂、溶剂、萃取剂及气相色谱固定液, 磷酸三甲酯也用作医药和农药的溶剂及萃取剂。在日本,用作纺织油剂和聚合物的防着色剂,锂离子电池用阻燃添加剂。
初步研究了地下水中有机氯农药分析时,进样溶剂的极性对待测物响应值(或灵敏度)的影响。结合待测物的理化性质和溶剂极性的特点,总结出地下水分析有机氯农药的一些认识和建议:①进样溶剂的极性会影响有机氯农药检测的灵敏度;②为了确保定量的准确性,应该保持样品和标准溶液溶剂的一致;③由于有机氯农药的强吸附性,分析这类农药时要尽量避免使用极性溶剂;④建 议对汽化室进行硅烷化处理,以提高待测物响应值的重现性和避免某些待测物的热降解。
此外,如果进样溶剂为弱极性溶剂,则待测物响应值不受硅烷化试剂浓度的影响;相反,如果进样溶剂为极性溶剂,极性溶剂会对汽化室表面的硅烷化试剂有洗脱作用,则适当提高硅烷化试剂浓度,有助于提高某些待测物的响应值。
在农药生产中除原药,溶剂之外,农药助剂占农药制剂5---20%(微乳剂更高)这些助剂的添加和大量使 用提高了农药制剂的在把目标的渗透性,改善了农药在在生物体表面(植物表面 虫体表面)的分布和附着,增加生物体对农药制剂的吸收,在生物体内的输导。从而提高农药的生物活性。而这些助剂大部分是烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚 、失水山梨醇脂肪酸酯。
这些成分在土壤和水中的富集作用增加了对土壤和水生生物的影响(略)这里着重分析的是对植物的影响。由于这些助剂对作物体表面保护层(比如蜡质层)的渗透性的破坏。直接影响到作物的抗逆性。干扰了植物表面气孔生理作用。尤其在高温强光照下往往产生生长顶端烧蚀药害。误认为是药害实际是助剂药害。尤其在北方一些敏感果树花期,幼果期更为表现明显。解决这些问题最好采用一些植物源的农药助剂,比如细胞溶血素,皂角粉。
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