|
|
|
当前位置：首页 > 行业新闻 > 农药溶剂的发展趋势 磷酸三甲酯农药溶剂的发展趋势 磷酸三甲酯
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2016-9-7 11:09:16 |
农药溶剂的发展趋势：水乳剂、悬浮剂、悬浮乳剂等水基性剂型的制剂，压缩乳油的品种和产量乳油制剂的品种和产量在液体制剂中占70%以上，占农药制剂总量的40%～50%。其余液体制剂中用的有机溶剂很少，现在登记的品种也很少。因此，降低液体制剂中有机溶剂的用量主要就是削减和替代乳油制剂，减少二甲苯、甲苯的用量，降低对环境的污染。开发水乳剂和微乳剂是削减乳油产量和替代乳油的首选方法。在国家科技部的支持下，2000年以来，我国研究院所、大专院校和企业的研究人员在开发水性化制剂方面取得了一定的进展。2007年登记水乳剂和微乳剂的制剂品种（不含同一品种重复登记）已达350种，仅占当年登记制剂总数的5.4%，且吨位大的产品种类不多。水乳剂和微乳剂推广应用尚有一定难度。现就如何加快水乳剂和微乳剂的发展谈几点看法。
第一，严格控制水乳剂、微乳剂的质量。关键要解决制剂在贮存期的化学稳定性和物理稳定性问题，特别是化学稳定性。众所周知，乳油制剂是原药分子溶解在含乳化剂的有机溶剂中形成的单相均一液体，大多在贮存期不会出现分层析出问题，有效成分也不易分解。
而水乳剂、微乳剂是以分子集团分散在水中形成的乳状液，要保证贮存期不出现分层析出，有效成分不分解或分解率小就难以做到，必须在配方试验中解决这一问题。如果化学稳定性和物理稳定性问题解决了，水基性制剂就易于推广。微乳剂和水乳剂中油珠的直径分别为0.01~0.1μm和0.1~2μm，小于乳油用水稀释后油珠的直径，从对靶标的覆盖率和均匀性考虑，水乳剂和微乳剂应优于乳油，其药效至少可以和乳油相当或略优，在已发表的水乳剂和微乳剂研究报告中，已有不少实例证明了这一点。
但也有人反映水乳剂、微乳剂药效不稳定，有时不及同剂量的乳油的状况。我以为出现水乳剂、微乳剂药效不稳定，不及乳油的现象，应从水乳剂的配方上找原因，稳定性是否真正解决了，特别是经过长期贮存后，有效成分是否分解了，若分解了，药效当然降低。开发水乳剂、微乳剂的关键技术是稳定性。温度、光解、pH值的变化、氧化、微生物降解均可影响水乳剂和微乳剂的化学稳定性，包装材料和贮存条件影响其物理稳定性，一定要在配方上狠下功夫，进行深入细致的配方试验。优惠配方确定后，不仅要进行热贮稳定性试验，还要在气候不同的地区至少经过一年以上的常温贮存试验，证明有效成分不分解或和含量相同的乳油分解率相当，才可以推向市场，决不可一蹴而就。
磷酸三甲酯TMP生产工艺为三氯氧磷与甲醇在碳酸钾存在下反应生成磷酸三甲酯。同时反应生成磷酸二甲酯钾盐，则用硫酸二甲酯反应生成磷酸三甲酯。磷酸三甲酯粗产品经水洗、脱色、脱水、减压蒸馏得成品。原料消耗定额：三氯氧磷1094kg/t、甲醇686kg/t。
将甲醇和碳酸钾加入反应锅，冷至5℃，开始滴加三氯氧磷，温度控制在30℃以下，2h滴加完后，再搅拌0.5h，pH值控制在7～8；然后加入硫酸二甲酯，回流3h后回收甲醇，再将锅内物料冷却到20℃以下，加入四氯化碳过滤，滤饼用少量四氯化碳洗涤，洗液与滤液合并，回收四氯化碳，减压蒸馏得粗品。将粗品加蒸馏水和活性炭，滤清后加无水碳酸钾脱水，最后减压蒸馏即得产品。
第二，严格控制原料标准和工艺操作规程，这是保证产品质量和发展水基性制剂的关键。水乳剂、微乳剂的组成比乳油复杂，水乳剂和微乳剂的组成中，除原药和水之外，还有乳化剂、分散剂、防冻剂、稳定剂、消泡剂等助剂。
农药溶剂的发展趋势：对于水乳剂常添加增稠剂，微乳剂常添加助溶剂。筛选各种助剂品种、用量使其具有良好的配伍性，确定优惠配方，以保证产品经时贮存期的各项技术指标达标，这是开发高质量水乳剂和微乳剂的关键。每种农药品种的水乳剂和微乳剂所用的助剂品种数及其用量也不尽相同，应根据具体情况酌情增减。
农药溶剂的发展趋势：乳化剂是水乳剂和微乳剂不可缺少的组分，选择不当，就不能制成稳定的水乳剂和微乳剂。这两种制剂不同于乳油制剂。乳油是原药溶解在有机溶剂中与乳化剂形成单相的稳定体系。而水乳剂和微乳剂是原药以微小的液滴分散在水中形成一种多相不稳定的体系。完全凭借乳化剂形成单分子保护膜、双电层的排斥作用以及空间位阻作用，防止液滴聚集，维持这一体系的稳定。
水乳剂和微乳剂所用的乳化剂不同于同品种原药的乳油，一般拟选择亲水性稍强、HLB值较大、分子量大的乳化剂，如聚酯/聚醚嵌段共聚物、梳型聚合表面活性剂等。配方中通常选择几种乳化剂组合使用。一个优惠配方确定以后，必须测定所用的原药和各种助剂等原料的性能，确定其标准，甚至对所用的水质未经试验证实也不能轻易改变。这样按工艺操作规程进行生产，才能保证每批产品的质量。
文章版权：张家港雅瑞化工有限公司
磷酸三苯酯 http://www.yaruichemical.com |
|
固化剂|扩链剂|交联剂
