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柠檬酸酯类增塑剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-12-17 17:07:53 |
柠檬酸酯类增塑剂作为一种新型绿色环保塑料增塑剂，无毒无味，可替代邻苯二甲酸酯类传统增塑剂。柠檬酸酯类增塑剂广泛用于食品及医药仪器包装、化妆品、日用品、玩具、军用品等领域，同时柠檬酸酯类增塑剂也是重要的化工中间体。
其中乙酰柠檬酸酯性能更为优越，用途更广，不仅是无毒无味的绿色塑料增塑剂，还可作为聚偏氯乙烯稳定剂、薄膜与金属粘合的改良剂，其粘合物长时间浸泡于水中仍具有很强的粘合力。
美国、欧盟等发达国家已先后出台规定，允许柠檬酸酯类产品作为儿童玩具、卫生用品、医疗器械、人造革等与人体密切相关产品且卫生要求较高的塑料助剂之一。我国在上世纪90年代中期开始研究开发柠檬酸酯。
我国有条件大量生产的柠檬酸酯类，如柠檬酸三丁酯(TBC)、柠檬酸三辛酯(TOC)、乙酰柠檬酸三丁～(ATBC)、乙酰柠檬酸三辛～(ATOC)，都认为是最安全的增塑剂，可以用于PVC的各种制品，但它在使用时较DOP易析出。目前我国已自行研制出环保增塑剂TBC，已于医药类制品中开始应用，今后，可以在其他生产行业逐步推广。
1，2一环己烷一二羧酸二异丙酯是迁移性小，是一种无色透明略有气味的无水液体，能溶于许多溶剂，与许多PVC常用增塑剂单体互容性良好，几乎不溶于水，可用于胃管和输液袋等许多软医用制品，可为玩具厂提供达到安全要求的理想解决方法，并达到欧盟新法规要求。
化学上，丁醇有四种同分异构体——正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇，相应的柠檬酸三丁酯就有四种异构体——柠檬酸三正丁酯、柠檬酸三异丁酯、柠檬酸三仲丁酯和柠檬酸三叔丁酯。工业上，作为增塑剂性能最优良的是柠檬酸三正丁酯，其次是柠檬酸三异丁酯，鲜见柠檬酸三仲丁酯。
对苯二甲酸二辛酯(增塑剂DOTP)物理化学性质
外 观：透明无色液体
沸 点：400℃
密 度：0.984
熔 点：30-34℃
闪 光 点：238℃
折 射 率：1.489-1.491
闪点 ℃ 210
水分 % ≤ 0.03
酸值≤mgKOH/g 0.1
折光率 ≥(20℃) 1.4900
色度 ≤（铂-钴）号 30
酯含量% ≥（色谱法） 99.5
密度(20℃)g/cm3 0.981-0.985
对苯二甲酸二辛酯(增塑剂DOTP)用途
1.DOTP 电、热性能好，在PVC塑料电用线护套中可替代DOP，也可用于人造革膜的生产。此外，具有优良的相容性，对苯二甲酸二辛酯是PVC塑料增塑剂、丙烯腈衍生物增塑剂，聚乙烯醇缩丁醛增塑剂、丁腈橡胶增塑剂、硝酸纤维素增塑剂。并起着提高制品硬度和变形性的作用，在丁腈橡胶、氯丁橡胶、三元乙丙橡胶等制品中可用作软化剂。特别用在电缆料上具有较好的增塑 效果和低挥发性，广泛用于要求耐热、高绝缘的各种制品，是生产耐温70℃电缆料及其它要求耐挥发PVC制品的理想增塑剂。
2.DOTP用于轿车内的PVC制品，能解决玻璃车窗起雾问题。DOTP还用于高级家具和室内装饰的油漆、涂料及精密仪器的优质润滑剂或润滑添加剂，硝基清漆助剂，纸张软化剂，聚酯酰胺双向拉伸薄膜，膜塑工艺品，血浆储存袋等。
3.由于DOTP的线型分子结构和DOS、DOA相似，其耐寒性也较好。
4.DOTP的体积电阻率较DOP高10-20倍，而且乃迁移性优异。
5.由于DOTP不含邻苯二甲酸盐，不在欧盟及其他国家限制使用的16种含邻苯二甲酸增塑剂范围内，因此，是一种优良的环保型增塑剂。
TBC分子式C18H32O7，摩尔质量360?44 g/mol，为无色或淡黄色液体，可与丙酮、CCl4、矿物油、醋酸、蓖麻油、醇及其溶剂相混；不溶于水，无毒无味，挥发性小，耐热耐光耐水，与乙烯基树脂、醋酸纤维素、乙酰基丁酸纤维素、乙基纤维素、苄基纤维素等相容性好，为增塑效能较好的增塑剂；还具抗细菌又不滋长细菌、无刺激性，阻燃性及可降解性；LDG50大鼠口服>7 mL/(kg体重），猫>3?5 mL/ (kg体重），用10%TBC的饲料大白鼠经8周后无脏器异常。TBC在动物体内不溶解而排出体外，对人无影响而安全。TBC质量国内分优质品与一级品，指标分别为：外观无色透明液、近无色透明液；色泽（碘比色）≤50；酸度（以柠檬酸计mg KOH/g）≤0?015；水分≤0?3；含量≥99?7%;d2041?037~1?047。
柠檬酸三辛酯为无毒增塑剂，可用于无毒PVC造粒，儿童软质玩具，医用制品，食品包装制品，涂料油墨行业等。
柠檬酸三辛酯是一种用途广泛的无毒增塑剂，其耐寒性、耐光性、耐水性优良，可用于聚乙烯、聚氯乙烯和各种纤维素树脂的增塑剂，具有相溶性好、增塑效率高、无毒、挥发性小等优点，耐旋光性、耐水性优良；亦可用于食品包装和医疗卫生制品及儿童玩具等领域，可代替具有致癌作用的邻苯二甲酸酯类增塑剂；另外，还可用作蛋白质类溶液的消泡剂。
柠檬酸三辛酯通常是由柠檬酸和工业辛醇（2-乙基己醇）在催化剂和挟水剂作用下酯化而得粗品，再经精制得工业品。经典工艺常用真空条件下硫酸为催化剂，新工艺多采用常压条件下非硫酸催化剂。常用的非酸催化剂是钛酸酯，也有用有机锡的。这里的挟水剂常用工业辛醇本身。反应温度一般是220℃左右。
乙酰柠檬酸三丁酯为无毒增塑剂，可用作聚氯乙烯，纤维素树脂和合成橡胶的增塑剂。用于无毒PVC造粒，食品包装容器，儿童玩具制品，医用制品，薄膜、板材、纤维素涂料等制品。也可作为聚偏二氯乙烯的稳定剂等。
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