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尼龙用环氧类扩链剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-7-24 16:42:53 |
本文介绍尼龙用环氧类扩链剂。
采用化学扩链的方法，将尼龙用环氧类扩链剂与尼龙(PA)6通过双螺杆挤出机进行熔融反应，制备高黏度PA6，并对扩链后的PA6特性黏度、力学性能和流变行为进行了研究。
结果表明，尼龙用环氧类扩链剂的加入提高了PA6的特性黏度、力学性能和平衡扭矩，同时降低了熔体流动速率(MFR)。
但尼龙用环氧类扩链剂用量存在一个最佳值，当扩链剂质量分数为0.9%时，扩链后的PA6特性黏度、缺口冲击强度、拉伸强度、断裂伸长率、弯曲强度、弯曲弹性模量和平衡扭矩均达到最大，相对于纯PA6分别提高了86.25%，30.59%，21.44%，275%，19.08%，15%和132%，而MFR最低，较纯PA6降低了73.33%。
扩链剂(chain extender)又称链增长剂，是能与线型聚合物链上的官能团反应而使分子链扩展、分子量增大的物质。如CESA-extend，SAG-008等（CESA-extend扩链剂为环氧基苯乙烯/丙烯酸酯低聚物；SAG-008是一种苯乙烯类反应型增容剂）。扩链剂具有对PA、PBT、PC、PET、TPU以及生物可降解材料PLA、PBS、
PHA、PHB、PCL等有显著的扩链功效。通过环氧基团与上述已降解聚合物的端基反应，恢复缩聚树脂的分子量和特性黏度，增大熔体黏度，提高熔体强度，从本质上改良低品质回收塑料的加工性能，令回收塑料性能达到新料的水平。
作为助剂，扩链剂通常添加0.3~0.5%量时可以起到稳定上述材料分子量作用，添加0.5~5%量时主要起扩链作用，更多量时可以支化聚合物分子链，提高上述材料的熔体强度。
扩链剂是指能促使分子链延伸、扩展的化合物。在聚合物生成中，主要为双官能团的化学品。
近年来，扩链剂在工程塑料（缩聚型）的回收增粘改性上，使用颇多，如PET、PC、PA的增粘。工程塑料的增粘还能减少端基，从而减少水解的几率。这类扩链剂多为环氧型扩链剂。交联剂在共混改性中多指聚烯烃交联改性，如ＰＥ、ＰＰ、ＰＶＣ等在有机过氧化物或酸酐、乙烯基三乙氧基硅烷等存在下的交联等等。
4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)
聚脲
降低凝胶反应速度,使得用喷涂浇铸技术生产这种高硬度聚合物成为可能。延长的凝胶速度可以改善与基层的粘着性、流动性、涂层之间的结合及表面质量。使用4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作为熟化剂,可显著提高聚合物的抗冲击性能低温性能。
经过交联，材料的物理机械性能（拉伸强度、撕裂强度、回弹性、硬度、定伸强度）上升，伸长率、永久变形下降，耐热性、高温下的尺寸稳定性和耐化学药品性能提高。
交联多用于PP发泡，线形PE（LLDPE、HDPE）的拉伸成型（中空吹塑）、热水输送管道（地暖）、热收缩膜、热收缩套管、TPV的动态交联、高压电线电缆等。一些塑料还可以通过交联提高阻燃塑料的成碳性和消烟性。
尼龙66交联改性塑料，大大提高了其耐热稳定性性。封端剂是一官能度的助剂，它消除缩聚型聚合物的活性端基，从而提高耐水解性和热稳定性。
通过降解可以减小聚合物的分子量。PP的降解很容易实现，主要用过氧化物降解。过氧化物降解可以获得分子量更小、分子量分布更窄的聚合物，这对于高速纺丝、熔喷纺丝、涂覆或薄壁注塑成型塑料，都是有利的。早期，PP牌号多是通过聚合物的降解控制实现的。考虑到过氧化物的气味问题，先开始采用氢调法生产各种MFR的PP。现在市场上仍然有过氧化物母粒销售，但是气味小很多了。尼龙的降解可以通过小分子二元胺、醇、酸等对尼龙进行胺解、醇解或酸解而实现。对于尼龙，要注意选用分子量稍大的降解剂，可以更稳定地降解。
在有PP、PE的混合物回收料中，添加过氧化物时，是交联还是降解取决于PP、PE的比例。大约在大于50%的PP比例时，材料会产生降解，低于这个比例会以交联为主。此时，为了提高回料的MFR，而PE又较多时，需要另外添加一部分PP回料，是体系的PP比例移到PP大于50%的范围。
氢键的含量直接影响体系的微相分离程度。交联度和硬段含量对氢键化程度有显著影响，交联的形成降低了氢键化程度。对于聚醚聚氨酯，随着硬段含量的增加，>C=O的氢键化程度逐渐提高，而>NH与-O-的氢键化程度则逐渐降低，微相分离程度随之提高。这是由于硬段含量增加，其序列长度也增加，硬段与软段的相容性变差，使微区更容易形成，导致更大的微相分离。
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