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尼龙6-PU扩链剂
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2018-5-12 16:20:47 |
研究尼龙6-PU扩链剂二氨基二苯甲烷(MDA)对尼龙6-聚氨酯(Nylon6-PU)嵌段共聚物结构与性能的影响。
采用DSC技术分析不同含量尼龙6-PU扩链剂MDA对尼龙6-PU嵌段共聚物结晶性能的影响。结果显示,随着尼龙6-PU扩链剂MDA含量的增加,熔融温度(Tm)呈先下降后上升的趋势,并出现两个峰值;共聚物力学性能数据显示,尼龙6-PU扩链剂MDA的加入使共聚物的硬度和拉伸强度提高。
扩链反应往往与扩链剂相联系。扩链剂是指在 短时间内用于增加聚合物相对分子质量的某些低相对分子质量化合物。
扩链剂应能加快反应,可在挤出机上进行。扩链剂通常是1种双官能团化合物,很易同2种聚合物链末端的基团反应。扩链剂用量很少,一般质量分数在1%左右。扩链反应通常是指使用扩链剂等手段,在短时间内通过与2个聚合物的基团(通常在末端)相连接而增加聚合物相对分子质量的反应。
常规反应,尤其是缩聚反应,在反应后期脱去小分子(如水)困难,聚合物有时达不到所需要的相对分子质量。虽然使用固相聚合可以获得高相对分子质量,但操作麻烦,费时,不经济。因此,作为提高相对分子质量的重要方法之一,需要应用快捷、有效、在挤出机上数分钟内即可完成挤出的扩链反应。目前,扩链反应在高分子材料合成中的应用日趋广泛。
取10mmg试验样品逐渐加热,以观察它的玻璃转变温度(Tg)。动态力学分析(DMA)用以确定储存模量(E′)和损耗因子(tan﹠),所有样品在恒温加热2℃/min的速率条件下扫描-100—200℃温度范围,由此产生E′和tan﹠显示为1HZ的频率函数。
在聚氨酯板上切出哑铃状的样品进行应力应变测试,在室温下使用日本的Shymadzu EZTest仪器配备1KN重传感器进行测试。使用的十字头温度为50mm/min。至少使用5个哑铃状的聚氨酯板样品进行测试,并且报告他们平均的力学性能。
甲基环己二胺(脂环胺类固化剂扩链剂HTDA)参考指标:
外观(25℃):无色或淡黄透明液体
色度≤1
粘度(mPa.s/25℃):5-15
胺值(mgKOH/g):850-900
活泼氢当量(g/ep):32
纯度(%)≥99.5
含水量(%)≤0.2
沸点(℃):213
比重(g/mm3):0.94
添加量(100份128树脂):16-17
甲基环己二胺(脂环胺类固化剂扩链剂HTDA)是一种带侧甲基的脂环胺单体,是一支新型的脂环胺类环氧树脂固化剂。
该产品可单独用作固化剂,还可与其他普通环氧固化剂(如:脂肪胺,脂环胺、芳香胺、酸酐等)或通用促进剂(如:叔胺、咪唑)混合使用,在宽广的温度范围类固化环氧树脂,适用于复合材料、涂料、胶粘剂和地坪等领域;可用于聚酰胺、聚酰亚胺等有机合成;可用于聚氨酯做胺类扩链剂,与异氰酸酯基形成脲键,提高产品的综合性能。
接触角的测量(CA)使用芬兰的接触角测试仪用去离子水滴定5u上L乙烯乙二醇在不同的表面整洁的聚氨酯板上。水的接触角的测量则采用静滴法测量。CA在45—60s内测量的精度误差在±1℃。重复测试6—10次相同样品的不同试件,然后检查其准确性。
在聚氨酯橡胶与纤维的生产中,常用一些含活泼氢的化合物与异氰酸酯端基预聚物反应,致使分子链扩散延长,并呈现硬链段,这种化合物叫扩链剂。扩链剂的原理是:在生产中,常用一些含活泼氢的化合物与异氰酸酯端基预聚物反应,致使分子链扩散延长。从而实现树脂的固化成形。
异氰酸酯中二异氰酸酯在扩链反应中最为常见,主要适用于末端为羟基的聚合物的扩链。常用的二异氰酸酯有2,4或2,62甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(1,62HDI)、1,52萘二异氰酸酯(NDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等。
日本学者最近用HDI为扩链剂,使脂肪族聚酯的数均相对分子质量增加了2倍多,而聚酯的热性能扩链前后几乎没有变化。伊朗学者以过量的HDI为扩链剂,先利用聚乙二醇与之反应生成预聚体,再与布洛芬单甘油酯二醇反应,合成了含有布洛芬侧基的聚氨酯类,可使布洛芬通过酯键的断裂而 缓慢释放,延长药物的有效期。
用三官能团的异氰酸酯扩链,能形成网状结构材料。美国学者Storey等用三苯基甲烷三异氰酸酯(TTI)进行了该方面的尝试。同样用三官能团的羟基端预聚体,即使使用二异氰酸酯,也能得到交联的高分子。如Pitt等将甘油引发戊内酯、己内酯开环共聚后得到聚酯三醇预聚体,再用HDI扩链,合成了生物降解型交联聚氨酯。
目前,异氰酸酯扩链法在聚乳酸类生物降解高分子材料的合成中得到广泛应用。如近来有TDI合成聚乳酸类生物降解高分子作药物缓释材料和骨固定材料方面的报道。
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