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卤系阻燃剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2016-10-9 22:56:27 |
卤系阻燃剂辉煌不再，目前常用的阻燃剂有机卤系(溴系及氯系)、有机磷系【磷(膦)酸酯及含卤磷(膦)酸酯】及无机系(氢氧化铝、氧化锑、无机磷化物、硼酸锌等)三大类。
有机卤系(主要是溴系)阻燃剂自20世纪60年代起即是阻燃剂领域内的骄子，其原因是这类阻燃剂阻燃效率高、用量少，对材料的性能影响小，且价格适中，故其效能/价格比非其他阻燃剂所能匹敌。至1986年，在国际市场上销售的单组分溴系阻燃剂至少有50种以上，其中，添加型和反应型各约20种，聚合物和齐聚物型约10种。
但自1986年起，溴系阻燃剂受到了二?英问题的困扰，加上以溴系阻燃剂(溴-锑系统)阻燃的高聚物在热裂及燃烧时生成大量的烟尘及腐蚀性气体，及卤系阻燃剂产品在北欧和西欧未能获得环保标志，给卤系阻燃剂的前景蒙上了一层阴影。在欧洲及世界其他地区，越来越多的用户特别是电子/电气行业对溴系阻燃剂持审慎态度。不过，尽管目前在某些国家已有一些限用卤系阻燃剂的自发性行业协议，但还没有一个国家出台限用或禁用卤系阻燃剂的法规或法令。
就有机卤系阻燃剂的品种及销量而言，溴系阻燃剂仍然在阻燃剂系统中占有举足轻重的地位，近期内不但不会很快被大量取代，而且其用量可能还会略有增长，但产品结构会有所调整，并且已很难再保持往日的辉煌。从长远看，业内人士对卤系阻燃剂的前途持不太乐观的态度。
磷系阻燃剂是阻燃剂中最重要的一种。
根据组成和结构的不同，磷系阻燃剂又分为有机磷系、无机磷系阻燃剂两类。有机磷系阻燃剂的研究主要包括磷酸酯、缩聚磷酸酯、有机磷酸盐、氧化磷和磷杂环化合物。部分有机磷化合物虽然有一定的毒性，但致畸陛不高，其分解产物及其阻燃聚酯的燃烧产物中腐蚀性物质、有毒物也很少。无机磷系阻燃剂主要是红磷、聚磷酸铵(APP)、磷酸二氢铵等磷酸盐，受热分解出磷酸、偏磷酸和H：0等，并促进成炭覆于基材的表面从而起到阻燃的效果。
磷酸三苯酯tpp原材料是三氯氧磷、三氯化磷、苯酚，利用三氯氧磷直接热法和三氯化磷冷法磷 ，将苯酚溶解在吡啶和无水苯溶剂中，然后于40℃下滴加三氯化磷生成亚磷酸三苯酯，继续在70℃下通入氯气生成二氯代磷酸三苯酸，再于80℃下进行水解生成磷酸三苯酯tpp。水解物经水洗、碱中和、浓缩后进行减压蒸馏得成品。
含有19％磷的低聚磷酸三乙酯添加剂满足关于汽车行业的低雾视法／挥发性的有机含量(VOC)排放许可，在MVSS 302测试中，与氯烷基磷酸盐类相比，这种低聚物的效果平均好于40％ ～50％无卤含磷、氮添加型阻燃剂(CMA)可以有效提高软质聚氨酯泡沫的阻燃性：当CMA的添加量为10％时，软质聚氨酯泡沫即可通过Ca1．117A测试，其LOI值也从17．3提高到23．0；随阻燃剂添加量的增加，软质聚氨酯泡沫的阻燃性能也逐渐提高。TG测试结果表明，CMA的加入对软质聚氨酯泡沫的热稳定性没有多大影响 。
阻燃剂的生产和应用在经历了八十年代初的蓬勃发展后，已进入稳步发展阶段。全球阻燃剂消费量超100万吨，其中85%为添加型阻燃剂，15%为反应型阻燃剂。美国、西欧及日本是世界三大阻燃剂市场。其中，美国占全球市场总量的40%，西欧约30%，日本约20%。1989-1998年间，美国、西欧及日本阻燃剂消费量的年均增长率分别为2.8%-3.6%、3%-4%及3.8%，在此期间全球阻燃剂市场年均增长率约为3.5%-4%。据分析预测，今后几年全球阻燃剂消费量的增长情况将与前几年相仿，至2003年，全球阻燃剂用量将增至140万吨左右。据粗略估计，全球阻燃剂的65%-70%用于阻燃塑料，20%用于橡胶，5%用于纺织品，3%用于涂料，2%用于纸张及木材。电子/电气、运输、建材、家具、纺织为阻燃剂的几大用户。织物阻燃剂的种类也是有几大类的，一般用作阻燃剂的化合物通常有：含磷化合物、含磷和氮化合物、铵盐、金属盐、硼酸及其化合物、金属氧化物(尤其是锑的三氧化物)与含卤素的化合物(如六溴环十二烷或含氯化合物)、含硫化合物、六氟锆酸钾和六氟钛酸钾，以及易形成支架的膨胀含碳化合物。
今后10年阻燃剂发展的主要趋势是：卤系阻燃剂(包括含卤磷酸酯)将会继续使用，且用量可能仍会略有增加，但产品结构会有所调整，人们对多溴二苯醚等将审慎对待；磷氮系的膨胀型阻燃剂及氮基阻燃剂将进一步得到发展和受人青睐；无毒、抑烟的无卤无机阻燃剂，如改性的氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌等，特别是可用于较高温度的氢氧化镁，将进一步得到开发；抑烟剂的市场前景看好；阻燃剂领域呼唤更多的法规和标准问世。
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