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磷脂聚乳酸扩链剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2018-2-10 16:45:04 |
研究了具有良好血液相容性的磷脂聚乳酸用磷脂聚乳酸扩链剂扩链的反应。核磁共振(1HNMR)和红外光谱(FTIR)结果证明扩链反应是成功的。
凝胶渗透色谱(GPC)测定分子量的结果显示，磷脂聚乳酸的Mn在扩链后增加约一倍，改变磷脂聚乳酸扩链剂扩链反应条件，扩链磷脂聚乳酸的Mn增加倍率变化不大，纯聚乳酸扩链后Mn增加约十倍，但纯聚乳酸在扩链反应中更容易发生交联。研究结果表明，磷脂聚乳酸扩链剂的扩链反应增加分子量约一倍是由其分子结构决定的。
在生物医学材料中具有优良血液相容性的高分子材料受到越来越广泛的关注。含磷脂酰胆碱基团的聚合物在抗蛋白吸附、抗血小板粘附，以及抑制血细胞激活和抗血栓形成方面具有十分优异的性能[1~5]。Iwasaki等人[6]用甘油磷脂酰胆碱(PC)开环丙交酯，合成了含磷脂酰胆碱的聚乳酸(PLLAPC)，开始了含磷脂酰胆碱的可降解高分子的研究。但这种磷脂聚酯分子中均只含一个磷脂酰胆碱官能团。显然，随着聚酯分子链段的增长，由磷脂酰胆碱所带来的性质表现得越来越弱。本文拟在前期工作基础上，研究异氰酸酯扩链磷脂聚乳酸，得到含有多个磷脂酰胆碱官能团的磷脂聚乳酸，使得在分子链增长的同时磷脂聚乳酸具有的血液相容性不降低。
材料。丙交酯，干燥甲苯重结晶两次，无水乙醚洗涤后室温真空干燥备用;辛酸亚锡:分析纯，，直接使用;甲苯:分析纯，加钠回流，蒸出备用;丙酮、氯仿、二氯甲烷:均为分析纯，直接使用;氢氧化四丁基铵:含量大于20%;中性氧化铝:，300mesh~400mesh;1，6?六亚甲基二异氰酸酯(HDI):减压蒸馏后备用。
多嵌段磷脂聚乳酸(PLAPCH)的合成 PLLAPC的具体合成方法见参考文献[7]。合成得到的PLLAPC真空干燥2h，转移到三口瓶内，加入少量甲苯和搅拌子，辛酸亚锡催化剂;一定量的HDI与甲苯置于恒压漏斗内，逐滴滴加到反应体系，同时N2保护，在设定温度和时间下反应。反应结束后冷却至室温，氯仿溶解后用乙醇沉淀聚合物，真空干燥。
对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体应用范围
油井密封件、叉车轮胎、液压汽缸密封件、传送带等PU制品，还可用于氨纶.
对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体是一种对称的芳香族二醇扩链剂。它与MDI有着良好的配伍性，能明显提高、改善制品的抗张强度、硬度和回弹性能。 HQEE/MDI是与MOCA/TDI并列的一个PU弹性体系列，使用该产品的PU一般用于对产品物理性能有高要求的领域.
多嵌段聚合物PLAPCH的表征。用1 H?NMR(BrukerAVII?400MHz，德国)、红外光谱(Nicoler560，美国)分别表征产物结构。GPC测定采用Waters510型凝胶渗透色谱仪(美国)，以四氢呋喃为溶剂，氯仿为淋洗剂，流速为110mL/min，在35摄氏度以聚苯乙烯为标样测定产物的相对分子质量。DSC(METTLERDSC1STARSYSTEM，瑞士)测定扩链前后聚合物的玻璃化转变温度。
PLAPCH不仅有化学位移为1 55、5 2聚乳酸对应的甲基特征峰、次甲基特征峰，以及磷脂酰胆碱的-N+(CH3)3特征性单峰(=3 25)、-OPOCH2质子峰(=3 43)和-N+ CH2的质子峰(=4 3)，而且在1 30和3 15处出现新的峰，分别对应于HDI中的次甲基，说明HDI已经对PLLAPC进行了扩链反应。
在红外谱图中，970cm-1和1755cm-1处的峰对应于聚合物中的-OPO-和-N+ (CH3)3的特 征峰。PLAPCH具有的1528cm-1 和3405cm-1 吸收峰是PLLAPC所没有的，分别对应产物中的-NH和NH-CO的振动。结合核磁谱图的结果，证明扩链反应是成功的。
纯聚乳酸与磷脂聚乳酸扩链前后DSC的变化。可以看出，扩链反应，产物的玻璃化转变温度都有所升高，PLA由33 6摄氏度增加到PLAH3的44 7摄氏度，而PLLAPC56由扩链前的38 6摄氏度增加到扩链后的55 2摄氏度。其它系列的聚合物扩链反应前后也有类似的趋势。这是由于分子量增加，导致活动性大的链比例减小，从而玻璃化温度升高。
聚乳酸（H-[OCHCH3CO]n-OH）的热稳定性好，加工温度170～230℃，有好的抗溶剂性，可用多种方式进行加工，如挤压、纺丝、双轴拉伸，注射吹塑。由聚乳酸制成的产品除能生物降解外，生物相容性、光泽度、透明性、手感和耐热性好，光华伟业开发的聚乳酸（PLA）还具有一定的抗菌性、阻燃性和抗紫外性，因此用途十分广泛，可用作包装材料、纤维和非织造物等。
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固化剂|扩链剂|交联剂
