|
|
|
磷系阻燃添加剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-1-24 22:42:14 |
材料的阻燃，就是在材料中加入一种物质(通称阻燃剂)而增加其阻燃性，以便阻止或延缓其燃烧的可能性。材料的阻燃分为不耐久阻燃整理剂、半耐久阻燃整理剂和耐久性阻燃整理剂。前两种阻燃剂都不常用，后一种阻燃剂比较实用。目前阻燃剂的品种有三大类，即无机阻燃添加剂、卤系阻燃添加剂、磷系阻燃添加剂。下面主要介绍一下磷系阻燃添加剂。
磷系阻燃添加剂是阻燃剂中的一个大家族，它广泛应用于各种材料的阻燃，包括塑料、橡胶、纸张、木材、涂料及纺织品等，磷系阻燃添加剂因其高效低毒性受到重视，磷系阻燃添加剂在织物阻燃中得到广泛应用。
无机磷阻燃剂很早就应用于织物阻燃中，其主要品种有红磷、磷酸铵、磷酸钠、磷酸等。这些无机阻燃剂价格低廉，易溶于水，因此整理方法简单，但也有添加量大、手感差、耐洗性差等缺点。
和无机磷阻燃剂相比，有机磷阻燃剂对聚合物的物理机械性能影响较小，并且和聚合物的相容性好，因此近年来倍受人们的青睐。我国目前对有机磷的开发和研究进行的较多，但真正能投入生产形成产品的尚不多见，因此，有机磷在我国具有很好的发展前景。
有机磷阻燃剂包括磷(膦)酸酯、亚磷酸酯、有机磷盐、氧化磷、含磷多元醇等。但应用最多的则是磷(膦)酸酯及其聚合物。
氮磷阻燃剂在天然纤维织物阻燃中有着举足轻重的作用。氮磷阻燃剂多用于棉纤维的阻燃整理，磷元素能促进棉纤维脱水成碳，而氮元素对提高磷元素的阻燃性能具有协同效应，因此许多氮磷阻燃剂应用于棉纤维的阻燃都有不错的效果。
磷和氮的协同效应机理研究还不够完善，有关报道说氮可能从三个方面提高磷的阻燃效率：(1)氮和磷在燃烧过程中首先形成磷酰胺结构，磷酰胺更易与纤维素发生酯化反应，这种酯的热稳定性好。(2)氮原予的存在利于磷系阻燃剂分解形成聚磷酸，起到很强的催化脱水作用。(3)含氮化合物和磷酸结合，在火焰中有吹胀作用，可使纤维发生膨化，形成焦炭。
我们知道，尿素和其他相类似的含氮化合物可促使纤维素纤维的磷酰化，改善阻燃作用，其中包括缓冲强力的损失，改善耐洗性，提高纤维素纤维的磷酰化速率，而且可以较低的含磷量达到满意的阻燃效果。
一般认为磷酸盐及有机磷化合物的阻燃作用，是由于它可与纤维分子中的羟基(特别是第六位碳原子上的羟基)形成酯，阻止左旋葡萄糖的形成。并且进一步使纤维素脱水，生成不饱和双键，促进纤维素分子形成交联，增加碳状物的形成。
磷酸三苯酯(阻燃剂TPP)
Cas号：115-86-6
海关编码HS：29199000
产品最重要的指标：白色片状结晶体，含量≥99%，熔点≥48℃，酸值≤0.1，游离酚≤0.1%
退税：目前磷酸三苯酯阻燃剂TPP退税为9%
原材料：以三氯氧磷、三氯化磷、苯酚。
属于几类危险品：以9类危险品出口。
TCEP含磷和氯两种阻燃元素，并共存于一体，所以磷作为固相覆盖层，氯和氯化氢作为气相覆盖层，能够有效地协同抑制火焰的蒸发燃烧和分解燃烧过程，从而达到阻燃防火的目的。
夏新年等首先通过苯甲醛与异丁醛反应得到1-苯基-2，2-二甲基-1，3-丙二醇，再与三氯化磷作用生成5，5-二甲基-4-苯基-2-氧代-1，3，2-二氧磷杂环已烷膦酸酯(DPODP)，然后和对苯二醌(BQ)的加成反应得到一种含磷双酚:2-(5，5-二甲基-4-苯基-2-氧代-1，3，2-二氧磷杂环已烷膦酸酯基)-对苯二酚(DPODB)，固化DGEBA后，得到含磷环氧树脂。UL-94垂直测试达到V-0级，可用于电子行业的半导体封装。
Toldy等采用POCl3分别与乙二胺和乙二醇胺反应得到含磷二胺，并用之固化环氧树脂，磷含量达到3%就能得到LOI为33，960℃易燃指数(GWFI)值，且达到UL-94V-0的含磷环氧树脂。热释放的峰强度只有未阻燃环氧树脂的1/10，热释放的时间也延长，适用于对材料性质要求严格的电子行业。
红磷的应用要注意微粒化和表面包覆，这样使它在高聚物中有较好的分散性，与高聚物的相容高性好，不易迁移，能长久保持高聚物难燃性能。
磷系阻燃剂羧酸烷基磷酸（SP―FRⅡ）是聚酯纤维用共聚型磷系阻燃剂。聚酯与次磷二酸衍生物以及化学元素表中第Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ族中至少一种金属元素的氧化物共聚来生产阻燃聚酯纤维。
文章版权：张家港雅瑞化工有限公司
磷酸三苯酯 http://www.yaruichemical.com |
|
固化剂|扩链剂|交联剂
