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磷酸酯阻燃剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2016-10-16 19:22:18 |
由于大多数磷酸酯阻燃剂都是液体，挥发性大，相容性好，耐热性不好，为解决这一难题，现在人们正在研发一些高分子质量的缩合型和齐聚型磷酸酯化合物。这些化合物代表性产物有四苯基间苯二酚二磷酸酯(RDP）和四苯基双酚A二磷酸酯(BDP）。
另外，Brgh等人还开发一种采用酚酞合成n=1的磷酸酯阻燃剂，它是一种油状液体，在尼龙中加入10%的该液体，氧指数可达到25.6。
在美国的荷兰Akzo nobel公司最近也相继开发醇烷基磷酯阻燃剂，阻燃效果非常显著。它可用于环氧树脂、不饱和聚酯树脂、聚烯烃和聚氨酯树脂等进行阻燃处理。
苯基磷酸酯阻燃剂的特点是刚性大，耐热性高，阻燃效果好。下面重点介绍3种阻燃剂。
有人合成2种阻燃剂，一种是四-(2，6-二甲苯基）间苯二酚二磷酸酯(DMP-RDP），另一种是四 (2，6-二甲苯基）对苯二酚二磷酸酯(DMP-HDP），并将此2种阻燃剂分别与酚醛树脂复配对ABS树脂进行阻燃处理，并研究其热降解行为。氧指数(LOI）测试结果显示：当2种含磷阻燃剂和酚醛树脂复配比例为4∶1时，LOI最大，阻燃效果良好。
我国山东大学的科研人员最近合成了若干种不同聚合度(DP）的芳香族缩聚磷酸酯，并考察DP与聚合时间和氧指数(LOI）之间关系。实验表明，当聚合时间为7～10 h时制得的PPP(DP=43～55）对环氧树脂(E-44）的阻燃效果最好，并采用热分析和IR光谱方法讨论了PPP对环氧树脂的阻燃机理。
BDP具有分子质量大、蒸汽压低和热稳定性高等特点，能赋予材料较好的阻燃效果和阻燃持久性。如在环氧树脂高聚物中加入纳米级有机蒙脱土(OMMT），分散后不仅可提高高聚物材料的物理力学性能，而且能大大降低材料的热释放速率(HKR），提高环氧树脂纳米复合材料的阻燃性能。
随着磷酸酯阻燃剂市场需求不断增加，近来德国Hocchst公司推出了新型环状磷酸酯。还开发了一系列可以取代聚磷酸铵(APP）的环状阻燃剂。
我国科研人员以季戊四醇合成的2种多溴芳香螺环阻燃剂，对聚丙烯树脂具有优异的阻燃性能。
上述合成反应中的中间体氯化螺环磷酸酯 A是一种双官能团反应型阻燃剂，它可与含—OH、—NH等基团的化合物作用，得到一系列膨胀型阻燃剂，对聚合物阻燃性能非常好。
磷酸三苯酯(阻燃剂TPP)是种含磷元素的无卤环保型阻燃剂，面上大多数产品为白色片状结晶，改产品为白色结晶性粉末，也更用于溶解于有机溶剂。产品生产出口厂家主要分布在江苏丶浙江，目前磷酸三苯酯(阻燃剂TPP)生产出口厂家价格以江苏为主。
实验表明，具有季戊四醇骨架的磷酸酯在聚合物燃烧时，能形成一层焦炭层保护膜，所以阻燃性能优异。国外Habem最初开发的双环笼状阻燃剂PEPA，是一种添加型阻燃剂。
北京理工大学国家专业阻燃材料实验室在此基础上，又先后合成了含溴笼状磷酸酯阻燃剂 PTDP和TDPP等品种，其结构式如式3。这种阻燃剂可用于聚酯树脂等材料的阻燃处理。
磷酸酯阻燃剂市场基本特点
1）我国磷酸酯阻燃剂技术研发起步较晚，现仍处于早期的发展阶段，随着合成材料工业的发展，目前应用领域不断扩大，人们对磷酸酯阻燃剂的需求量也越来越多，从而进一步促进了我国磷酸酯阻燃剂行业的发展，和发达国家相比，我国技术仍比较落后。
2）需求持续增长的磷酸酯阻燃剂是有机磷阻燃剂的一个重要系列，它兼具阻燃和增塑双重作用。近年来市场需求量不断扩大，生产企业越来越多，阻燃剂销售比例不断提高，利润和附加值比例高。
3）产销领域一体化优势明显。我国磷酸酯阻燃剂生产主要分布在以珠江三角洲、长江三角洲为中心的华南和华东地区。与生产区域相吻合，我国磷酸酯阻燃剂市场也集中在这两个地区。产销地区一体化，这不仅有利于节约运输、交易成本，而且更能实现市场融合，促进我国磷酸酯阻燃剂产业快速、健康和持续的发展。
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