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当前位置：首页 > 行业新闻 > 两性离子型聚氨酯离聚物扩链剂两性离子型聚氨酯离聚物扩链剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2018-4-26 15:57:42 |
以N,N-二甲基乙醇胺和N-甲基二乙醇胺为原料，在乙醇溶液中与氯乙酸和NaOH反应，合成了N,N-甲基-N-(2-羟乙基)甜菜碱和N-甲基-N,N-二(2-羟乙基)甜菜碱。这些化合物可以作为两性离子型聚氨酯离聚物扩链剂使用。MDAPS也是一种很好的两性离子型聚氨酯扩链剂。由两性离子型聚氨酯离聚物扩链剂合成的聚氨酯性能很不错。
平均粒径及其分布。本工作以Ng210大分子疏水链段构成软段、IPDI和小分子扩链剂构成硬段合成的WPU乳液，采用两步法将亲水扩链剂按照一定质量比引入硬段区，使得WPU具有类似高分子表面活性剂的作用，能够通过自乳化在水中分散形成稳定的乳液。
在NCO与OH基团的摩尔比为2时，研究了DHPA用量对乳液性能的影响。研究发现，随着DHPA用量增加，乳液的粒径减小，粒度分布变窄，这是因为DHPA的不断引入使得WPU高分子链段的亲水性不断增强所致。相对于羧酸型WPU而言，本工作所制备乳液的平均粒径更小(dn小于100nm)，粒径分布更加均匀(PDI小于012)，这是因为强酸盐—SO3Na的亲水性远大于弱酸盐—COO(NCH2CH3)3的缘故。乳液的PDI均大于011，说明乳液是多分散体系，这与羧酸型WPU乳液相似，但乳液固含量最高可达61%。
黏度及流变性。随着DHPA用量增加，乳液黏度显著增大，这是因为影响乳液体系黏度的最主要因素是乳胶粒的粒径与粒径分布。在聚合物组成和离子强度不变的条件下，乳胶粒的粒径越小，其表面积越大，粒子间的相互作用越强，从而导致体系黏度增大，特别是亲水基团量较大时增加得更快。这是因为亲水基团的量越大则粒子数就越多，粒径越小，粒子间平均距离也越小。粒子间距离减小意味着任何2个粒子进入相互吸引区的机会迅速增加，位移困难，导致乳液黏度增大。
另外，随着亲水基团量的增加，由于亲水性增强而产生的水溶胀性使粒子的有效体积增大，结果导致粒子移动阻力增大，乳液黏度随之增大。随着剪切速率增大，开始时乳液的表观黏度急剧下降，随后变得缓慢并趋于平稳，即高固含量WPU乳液存在“剪切变稀”的行为，说明该乳液具有假塑性流体的特征。
外观:白色粉末
铁(PPM)≤5
羟基含量%≥99
钠(PPM)≤10
羟值,mgKOH.g-1:728~782
钾(PPM)≤100
熔点°C≥108°C
磷(PPM)≤10
色度(PT-CO)≤150#
硅(PPM)≤1
水份%≤0.3
硫酸根离子(PPM)≤10
灰分%≤0.03
残醛%≤0.03
酸值mgKOH/g:374.3-378.2
丙酮-三乙胺溶解试验:澄澈透明
2,2-二羟甲基丁酸(扩链剂亲水剂DMBA)用途：DMBA是带有两个活性的羟甲基团的新戊基羧酸，因此可以被用作合成水性高分子体系，可广泛用于水溶性聚氨酯、聚酯、环氧树脂等方面。DMBA在不同溶剂中具有比DMPA更好的溶解性能，因此可以使工作效率得到很大的改善。
DMBA被视为水性聚氨酯用新一代绿色环保型扩链剂和内乳化剂，生产水性聚氨酯胶黏剂，无需使用有机溶剂，有机残留物为零。不存在使用DMPA熔点高、溶解慢、反应时间长、能耗高、产品性能差、需要加入有机溶剂、溶剂残留量大等问题。还可用于水性环氧树脂、聚酯等胶黏剂的制造。目前水性聚氨酯、水性树脂、水性胶粘剂、水性涂料等水性产品多用途改性助剂(亲水扩链剂)，作为单体，改性过程中，二羟甲基丁酸(DMBA)无需添加任何有机溶剂(以水代替)，生产工艺更加简单，性能稳定，.其中二羟甲基丙酸(DMPA)以优越的性价比使得其在水性领域应用较为普遍！
微观形态。WPU乳液胶粒基本呈球形，没有明显的棒状结构，这与文献所报道的高固含量WPU乳液胶粒外形有显著差别。乳胶粒的粒径较大且很不均匀，粒子之间间隙很大，粒子间基本没有明显的黏并现象。乳胶粒的粒径明显变小，而且粒子较密集，单位体积的粒子数目显著增多，显然其固含量较前者有所增大。
稳定性。当DHPA质量分数小于4%时，乳液经3次冻融出现凝胶;当DHPA质量分数大于5%时，乳液经4次冻融出现凝胶，这说明乳液具有一定的抗冻性，但不及非离子型乳液的抗冻性好，其原因在于离子型乳液的稳定性来源于乳胶粒的“双电层结构”，因此其抗冻性稍差。乳液在高温下表现出较好的稳定性，这是因为DHPA为乳胶粒提供了磺酸根离子，这些强亲水性基团为乳胶粒提供电荷，增强了“双电层结构”的电势，在乳胶粒之间形成了较强的静电排斥作用，阻止乳胶粒凝聚的缘故。
亲水性基团将在乳胶粒表面吸附一层水，形成水化层，增大乳胶粒的空间体积，阻止乳胶粒因接近而发生凝聚的几率。所以尽管乳液的固含量高达60%，其仍然很稳定。乳液的贮存稳定性也很好，室温下放置6个月以上未出现明显的分层。
小分子多官能团化合物的应用。在聚氨酯材料所用的小分子多官能团化合物中，二元醇、多元醇、醇胺、二元胺等是多用途原材料：二元醇、多元醇、醇胺、二元胺可用作扩链剂或交联剂(固化剂)；二元醇和少量多元醇可用于合成聚酯多元醇；部分二元醇、多元醇、醇胺、二元胺可用作合成聚醚的起始剂；部分特殊二元胺还是制造二异氰酸酯的原料。二元羧酸一般用于制造聚酯多元醇。
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