扩链剂联用条件的尝试：将对几种新的联用方式进行分析。 首先对扩链剂MBO单用及与邻苯二甲酸酐联用的情况作一比较:MBO与邻苯二甲酸酐联用有一定的协同效果,但并不显著:对于PET扩链产物[η]的增加仍很有限。究其原因,在MBO与PET端羧基的加成过程中,—COOH作为亲核基团参加反应。相应地,对于扩链剂MBO,恶唑啉环的2位取代的吸电子性决定了它的反应能力。如前所述,MBO的反应活性较低,即使在联用情况下大量羧端基存在于体系中,其扩链效率仍未大幅度提高。
扩链剂联用条件的尝试：从单用MBO的[η]2t曲线可以看出,产物的[η]值随反应时间的延长一直呈上升趋势,这一点与BO单用的情况不同:单用BO时10min内粘度达到最高值,之后[η]往往有所下降。由此尝试了BO与MBO联用的方法在BO用量一定的情 况下,随苯酐用量的增加,[η]逐步上升,加入量为1%最佳。
扩链剂联用条件的尝试：我们初步确定PET+1% 苯酐+1%BO为一合适的配方。但这里必须指出,反应体系中所加邻苯二甲酸酐熔点仅130.8℃,且容易升华;扩链剂BO的熔点为213℃,起始分解温度在249℃左右;而反应器中PET扩链反应温度在280℃,显然苯酐和BO的升华及热分解不可避免, 再加上搅拌条件的影响,这些因素在实际应用中必须加以考虑。
扩链剂联用条件的尝试：以上主要讨论了邻苯二甲酸酐与2,2’2双(22恶唑啉)(BO)联用的情况。下面将对几种新的联用方式进行分析。 首先对扩链剂MBO单用及与邻苯二甲酸酐联用的情况作一比较:
二乙基甲苯二胺产品物理指标
外观（室温下）： 淡黄色至棕色透明液体
沸点,(℃)： 308
密度(g/cm3)at(20℃)： 1.02
凝固点(℃)： -8
闪点,TCC，(℃)： 135
粘度,Cps at（20℃） 280
（25℃） 155
异氰酸酯当量： 89.5
环氧树脂当量： 44.3
扩链剂联用条件的尝试：MBO与邻苯二甲酸酐联用有一定的协同效果,但并不显著:对于PET扩链产物[η]的增加仍很有限。究其原因,在MBO与PET端羧基的加成过程中,—COOH作为亲核基团参加反应。相应地,对于扩链剂MBO,恶唑啉环的2位取代的吸电子性决定了它的反应能力。如前所述,MBO的反应活性较低,即使在联用情况下大量羧端基存在于体系中,其扩链效率仍未大幅度提高。
扩链剂联用条件的尝试：但是,从单用MBO的[η]2t曲线可以看出,产物的[η]值随反应时间的延长一直呈上升趋势,这一点与BO单用的情况不同:单用BO时10min内粘度达到最高值,之后[η]往往有所下降。由此尝试了BO与MBO联用的方法。这种方式下随反应时间增加[η]稳步上升,至19min时呈现较高值(0.768dLΠg)。在文献中曾指出,扩链反应后期PET的热降解主要发生在酰胺键结构上。
扩链剂联用条件的尝试：羧基加成型扩链剂BO与PET反应增黏,是通过—CH2CH2NHCO—CONHCH2CH2—结构偶联了两个PET大分子链实现的,因酰胺键结构极具热敏感性,所以高温下反应后期PET的热降解作用明显。对于MBO与PET反应的情况,扩链后引入的是结构显然其 热稳定性要优于前者。所以这一联用方式既弥补了MBO的低反应活性,同时又可抵制产物后期的热降 解,不失为一种有实用价值的方法。
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