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扩链剂合成聚酯氨酯
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-2-12 15:30:44 |
聚氨酯材料是目前国际上性能最好的保温材料。主链含—NHCOO—重复结构单元的一类聚合物。由异氰酸酯（单体）与羟基化合物聚合而成。由于含强极性的氨基甲酸酯基，不溶于非极性基团，具有良好的耐油性、韧性、耐磨性、耐老化性和粘合性。用不同原料可制得适应较宽温度范围（－50～150℃）的材料，包括弹性体、热塑性树脂和热固性树脂。高温下不耐水解，亦不耐碱性介质。
采用PLLA2OH与PBS2OH为预聚物，HDI为扩链剂，通过熔融反应制备了聚酯氨酯.在扩链反应时，[NCO]Π[OH]=1∶1时，扩链反应效果最好，扩链剂合成聚酯氨酯(PEU)分子量最大;预聚物投料比对PEU分子量的影响较大，且其值随着预聚物中PBS2OH含量增大而增大.PEU中PLLA与PBS链段在非晶区相容性好，PEU的结晶性能随着其柔性链PBS含量增加而提高，WAXD结果进一步证明了这一结论。
含有PBS链段的PEU初始热分解温度高于只含有PLLA链段的PEU，PBS的引入提高了聚合物的热稳定性.拉伸测试结果说明采用韧性的PBS与脆性的PLLA共聚，可以制备韧性好的聚合物材料。
扩链剂合成聚酯氨酯(PEU)，实验值与计算值非常接近，说明扩链剂合成聚酯氨酯中PLLA与PBS有单一的非晶相，PLLA的非晶区与PBS的非晶区具有较好的相容性。PEU1、PEU2与PEU3在实验条件下没有出现熔点，而PEU4、PEU5、PEU6和PEU7有一个熔点，且其值都与PBS2OH的熔点接近，说明PEU的熔点是由PBS链段的结晶产生。
PEU的Tc、ΔHc与ΔHm随着其中PLLA链段含量的增加而降低，说明PEU的结晶性随之降低;当PLLA含量接近50%时，PEU4只有冷结晶峰;当PLLA链段含量超过50%时，PEU的结晶性变得很差，以至于在实验条件下，观察不到结晶峰.这主要是由于二异氰酸酯的引入，使聚合物链规整性降低，结晶性变差。
通过比较PBS2OH与PEU7的降温扫描曲线可以发现，结晶性很好的PBS，在引入二异氰酸酯后，其结晶温度降低了近20℃，因此，其结晶能力下降很大.对于结晶能力更差的PLLA，在引入二异氰酸酯后，其结晶性能必然会变得更差，所以在同样的实验条件下，观察不到PLLA含量高于50%时PEU的结晶，从而也无法观察到其熔点。
4,4'-双仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA)
包装规格
18 公斤 马口铁桶
200 公斤 铁桶
贮存( 使用 )注意事项
储存于标识正确的密闭容器中,置于凉爽通风处,远离火源。
避免眼睛接触,避免长期皮肤接触或吸入蒸汽。切勿摄入。严禁在存贮容器附近
使用焊、割设备,以免引起蒸汽爆燃。
为了进一步研究PEU中PLLA与PBS链段的结晶情况，对PBS2OH、PLLA2OH与PEU4进行了X2射线衍射测试。PBS2OH晶体的3个主要特征衍射峰分别出现在2θ为1915°、2216°与2818°处.PLLA2OH晶体的2个主要特征衍射峰分别出现在2θ为1617°和1911°处.而PEU的衍射图中，几乎观察不到属于PLLA的晶体衍射峰，只出现了PBS的特征衍射峰，且峰的强度变弱.这说明PEU的结晶是由PBS链段引起的，而PLLA链段的存在会使PEU的结晶能力有所下降.这一结果与上述DSC的结论一致。
采用热重法对PEU的热性能进行了研究，从结果可以发现，同时含有PLLA与PBS链段的PEU4在室温到500℃范围内的热降解分两段进行.第一段最大分解温度(Tmax，1)为245℃是聚酯氨酯中PLLA链段的失重，第二段最大分解温度(Tmax，2)为370℃，是其中PBS链段的失重.此外，从起始分解温度(热失重5%时的温度T0105)可以发现，PEU4比PEU1有所提高，说明PBS链段的引入，一定程度上提高了PEU的热稳定性。
PBS是一种韧性好的脂肪族聚酯，其拉伸断裂伸长率可达400%。而PLLA缺乏韧性，断裂伸长率不足10%.将PBS与PLLA在二异氰酸酯作用下共聚，有望得到一种韧性的PEU.表6列出了PEU的拉伸性能数据。
扩链剂合成聚酯氨酯的拉伸强度随着PBS链段含量的增加，呈现出先减小后增大的趋势，当PBS含量较小时，PEU表现出PLLA的拉伸性质;当PBS含量达到30%时，PEU表现出很好的韧性，其断离伸长率为323%，但其拉伸强度最小，这是由PEU的结晶性能决定的。
聚合物材料的拉伸强度通常随着其结晶度的增大而增加，从前面的分析可知，PEU3的结晶能力很差，因此其强度最小;随着PBS含量的继续增加，PEU中柔性链含量逐渐增加，其断裂伸长率会进一步提高;同时，随着PBS含量的逐步提高，PEU的结晶能力变强、结晶焓(结晶度)逐渐增加，因而材料的拉伸强度也逐步提高。
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