本文介绍填充聚氨酯弹性体扩链剂。
研究了不同种类填充聚氨酯弹性体扩链剂对高填充丁羟(HTPB/IPDI)聚氨酯弹性体流变和力学性能的影响。
结果表明,当醇类填充聚氨酯弹性体扩链剂较多时,弹性体流变性能变差,而胺类扩链剂对流变性能无不利影响;加入醇类扩链剂能改善聚氨酯弹性体力学性能,特别是大幅度提高-40℃低温最大伸长率,二胺类扩链剂使弹性体抗拉强度显著升高而伸长率显著下降。
微相分离完全的PUE是两相系统,由硬、软段组成,相分离强烈地影响PUE性能,由于丁羟软段是非极性,氨基甲酸酯硬段是极性,两相不互溶,所以得到的聚合物综合了两相的优点:软段有利于提高PUE的伸长率和弹性;硬段有利于提高模量和强度,该两相体系通过化学键可以与由良好的胶粘剂混合的两相聚合物媲美。
由于相混合是部分的,所以既有两相的混合物,也有纯的硬、软段,应该可以得到三个玻璃化温度;然而在实验中,由于混合相相对于两个纯相来说很少,所以第三个玻璃化温度不能看到,这也进一步证明了丁羟PUE的微相分离很完全。
对于二醇类和两端含羟基的醚类扩链剂,一方面扩链剂与二异氰酸酯反应并与固化剂一起成为硬段的组分,形成了硬段相,使微相分离增大,故扩链剂能明显改善推进剂的低温力学性能。
另一方面,由于二醇类扩链剂仅含有两个活泼氢,它还起增链作用,而硬段链长的增加导致推进剂的伸长率增大;又由于二醇与二异氰酸酯反应生成的-NHCOO-基是极性基团且含有一个活性氢, 所以增加的链段上也会形成氢键,发生二级交联,使分子间作用力增强并产生交联网状结构,故也能提高推进剂的抗拉强度。
4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)
包装规格
18 公斤 马口铁桶
200 公斤 铁桶
贮存( 使用 )注意事项
储存于标识正确的密闭容器中,置于凉爽通风处,远离火源。
避免眼睛接触,避免长期皮肤接触或吸入蒸汽。切勿摄入。严禁在存贮容器附近
使用焊、割设备,以免引起蒸汽爆燃。
对于二胺类扩链剂,例如MOCA、脲等,由于含有四个活泼氢,它与二异氰酸酯反应形成的脲键-NHCONH-也是极性基团且还含有二个活性氢,会形成双氢键,发生二级交联,形成比二醇类扩链剂更密的网状结构,故它能大幅度提高推进剂交联密度和抗拉强度,而二级交联键太密集使交联密度增加过大(如M0CA扩链的推进剂交联密度比空白增加了2倍多)反而降低了伸长率。实际上含四个活泼氢的二胺类扩链剂起一种交联剂的作用。
对于二氨基二苯醚,可能是由于醚键的氧原子上的p电子云与两个苯环共轭,使苯环的负电荷增加从而降低了-N~基的活性,因而导致固化反应慢,推进剂力学性能降低。
聚氨酯弹性体存在微相分离,二醇类、两端含二羟基的醚扩链剂的加入促进了丁羟聚氨酯弹性体的微相分离且增加了硬段的长度,故能同时提高~TPB/IPDI推进剂的抗拉强度和伸长率,特别是低温最大伸长率。
以PTMEG-1000为软段的PU弹性体由于其软段相对分子质量低,软段链长度较短,不易形成完善结晶;H12MDI有2, 4'位和4,4'位异构体,其中4,4'位异构体又有trans-trans,cis-cis和cis-trans三种空间异构体,多种构型的H12MDI影响了 硬段的规整性,使硬段很难结晶,微相分离所形成的硬段区中形成的晶体颗粒尺寸为纳米级,故其光学性能未受到明显影响。
含四个活泼氢的二胺类扩链剂的加入使~TPB/IPDI推进剂的伸长率显著降低,M0CA和脲可以显著提高推进剂的抗拉强度。
扩链剂在丁羟推进剂粘合剂体系中引入了适量的硬段微区可能是其能大幅度提高力学性能的主要原因。
聚对苯二甲酸乙二醇酯是由对苯二甲酸二甲酯与乙二醇酯交换或以对苯二甲酸与乙二醇酯化先合成对苯二甲酸双羟乙酯,然后再进行缩聚反应制得。属结晶型饱和聚酯,平均分子量(2-3)×104,重均与数均分子量之比为1.5-1.8。玻璃化温度80℃,马丁耐热80 ℃,热变形温度98℃(1. 82MPa),分解温度353℃。
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