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当前位置：首页 > 行业新闻 > 抗氧剂自由基链终止机理 亚磷酸三苯酯抗氧剂自由基链终止机理 亚磷酸三苯酯
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2016-7-9 10:31:50 |
在链式自动氧化增长反应中，聚合物中的烷基过氧基（ROO）是通过夺取氢的反应使反应链增长。因此，具有比聚合物中的氢更活泼的氢，而且反应后能生成稳定自由基的化合物可作为链终止剂。这类抗氧剂的典型化合物是酚类和芳香族胺类。
在塑料领域内主要使用酚类化合物作链终止剂。其作用是：捕获以氧原子为中心的自由基，如ROO、HO、RO，后者因为活性非常高，在富氧条件下均很快与O2作用转变成ROO。其主要机理包括：
抗氧剂自由基链终止机理（1）链终止供体机理
抗氧剂能够捕捉1～2个过氧自由基。过渡状态A和苯氧自由基B的稳定性愈高，链终止剂的效果越好。因此苯环上的置换位置最好为供电基，而且从自由基的稳定性考虑，邻位上必须有一定的空间位阻。以2，6-二叔丁基对甲酚（BHT）为例，苯氧自由基在防止氧化的过程中进一步反应形成种种化合物。这些氧化产物会造成塑料着色等不利影响。
苯氧自由基（1）的偶合反应会使其捕捉的自由基数在化学计量上达不到两个。氧化产物（2）在160℃的高温可分解成自由基，起着链引发剂的作用，故在防止高温氧化时将其转变为无害产物是很重要的。
亚磷酸三苯酯
亚磷酸三苯酯分子式C18H15O3P。室温以上时为无色淡黄色透明油状液体，不溶于水，有刺激性气味。为磷类抗氧剂的代表品种，PVC制品中的螯合剂和稳定剂，制取亚磷酸三烷基酯的重要中间体。
抗氧剂自由基链终止机理（2）链终止受体机理
烷基自由基加入稳定剂，主要因为烷基自由基不能有效地从稳定剂中提取氢原子，这类稳定剂主要有芳香族硝基和亚硝基化合物。在富氧条件下，烷基自由基与醌类化合物以及稳定自由基（硝酰自由基）的反应无重要性，因为烷基自由基迅速转化为过氧化自由基。只有在稀氧条件下，如在挤出机内，这些反应才具有重要性，甚至可能起主导作用。
抗氧剂自由基链终止机理（3）新型链终止抗氧剂
在稀氧条件下稳定烷基自由基变得重要，而传统的链自由基终止型抗氧剂不能起到俘获烷基自由基的作用。近年来开发出一种新型的抗氧剂，其机理基于所谓的“拉、推效应”，其特点是可以捕获两个大分子自由基，第一步是作为氢供体，第二步是与大分子自由基结合。
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