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抗氧剂
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-12-28 13:19:11 |
抗氧剂是一类化学物质,当其在聚合物体系中仅少量存在时,就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行,从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命,抗氧剂又被称为“防老剂”。
对工程塑料加工来说,抗氧剂可以防止某些聚合物(如ABS等)加工过程中的热氧化降解,使其成型加工能顺利进行。抗氧剂的添加量—般只有0.1-0.5份。
理想抗氧剂应具备以下条件:
①应具有高的抗氧化能力;
②与树脂的相容性好,不析出;
③加工性能良好,在高聚物的加工温度下不挥发、不分解;
④耐抽出性好,不溶于水和油中;
⑤本身颜色最好为无色或浅色,以不污染制品;
⑥无毒或低毒;
⑦价格低廉。
事实上,任何一种抗氧剂都不能完全满足这些条件,因此,实际使用中常根据工程塑料的种类、用途和加工方法,利用各种助剂之长,配合使用,以生产协同效应。
广义上说,多数弱还原剂都是抗氧化剂,只是根据不同的工业用途选取合适的。有较高化学、物理稳定性的,或是低毒性的弱还原剂,都可以巧妙的运用于配方中作为抗氧化剂。例如:柠檬酸是有弱还原性的有机酸,我们可以将其运用于饮料配方中起着抗氧化剂的作用;食品摆放时间长了容易氧化变质,可以加入少量抗氧剂来延长它们的储存时间;塑料、合成纤维和橡胶等高分子材料容易发生热氧降解反应,加入抗氧剂可以保持高分子材料的优良性能,延长使用寿命……
亚磷酸三苯酯(抗氧剂、稳定剂TPPi)主要适用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs树脂、环氧树脂、合成橡胶等的抗氧稳定剂,用于聚氯乙烯制品中作螯合剂。
Cas号:101-02-0
海关编码HS:29209019.00
产品最重要的指标:无色至为微黄色液体
密度(ρ2525):1.183-1.192,折光率(η020):1.585-1.590,凝固点°C:19-24,氯化物(Cl- %):≤0.20
退税:目前亚磷酸三苯酯退税为9%
原材料:苯酚、三氯氧磷、三氯化磷。
有机化合物的热氧化过程是一系列的自由基链式反应,在热、光或氧的作用下,有机分子的化学键发生断裂,生成活泼的自由基和氢过氧化物。氢过氧化物发生分解反应,也生成烃氧自由基和羟基自由基。这些自由基可以引发一系列的自由基链式反应,导致有机化合物的结构和性质发生根本变化。抗氧剂的作用是消除刚刚产生的自由基,或者促使氢过氧化物的分解,阻止链式反应的进行。能消除自由基的抗氧剂有芳香胺和受阻酚等化合物及其衍生物,称为主抗氧剂;能分解氢过氧化物的抗氧剂有含磷和含硫的有机化合物,称为辅助抗氧剂。
根据作用机理,抗氧剂可分为过氧化物分解型抗氧剂,如二烷基二硫代磷酸锌和二烷基二硫代氨基甲酸锌等;自由基清除型抗氧剂,如N-苯基-α-萘胺和烷基吩噻嗪等;金属减活型抗氧剂,如苯并三氮唑衍生物和巯基苯并噻唑衍生物三类。
抗氧剂作用机理
1、使用断链式抗氧剂的聚合物的稳定性
对抗氧剂干预链反应活性种反映机理,即段链式施主机理(CB-D)和段链式受体机理(CB-A)。
CB-D机理的典型是过氧化自由基团与抑制剂如酚类,其次是芳香胺类之间的反应。从抑制剂AH中生出来的自由基可以按反应式那样消灭一个过氧化物基团PO2。
2、使用预抗氧剂的高聚物的稳定性
预防性或助抗氧剂可分解氢过氧化物,而不形成自由基中间产物,因此,它们可防止由氢过氧化物分解为自由基是所导致的链的支化。
3、抗氧剂之间的协同作用
一个十分有名的例子就是双肉桂酰基硫代双丙酸脂(DLTDP)或是双硬脂酰基硫代双丙酸脂(DSTDP)与有空间位阻的酚类,在某些高聚物热稳定性方面的应用。另一个有关协同作用的很重要的例子,是在提高聚烯类的熔体稳定性时,见有空间位阻的酚类与亚磷酸脂复合作用。
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