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抗氧化剂协同作用
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2018-1-9 17:25:30 |
抗氧剂之间复配使用常发生2种效应：协同效应和反协同效应。合并使用2种或2种以上的抗氧剂，若比单独使用一种的效果好，称为协同效应；若比单独使用一种的效果差，称为反协同效应。
抗氧化剂协同作用包括分子间的协同和分子内的协同作用，其中分子间的协同又分为以下2种：(1)均协同作用(ho—mo-synergism)，是指抗氧化机理相同的抗氧化剂协同作用；(2)非均协同作用 (heter-synergism)，是指抗氧化机理不同的抗氧化剂协同作用。
分子内的协同又称为自协同作用(auto—synergism)，它是指一种抗氧剂含有多个官能团，彼此间有协同作用 。
受阻酚类抗氧剂之间的协同作用。当2种位阻不同(羟基的邻位取代基不同)的酚类抗氧剂并用，或抗氧化活性不同的胺类和酚类抗氧剂复合使用时均具有协同作用。AH为高位阻或低活性抗氧剂，BH为较小位阻或高活性抗氧剂，在与过氧化自由基反应时，BH更容易反应。
高活性的抗氧剂可以有效地捕获氧化自由基或过氧化自由基，这时低活性抗氧剂能够供给氢原子，使高活性的抗氧剂再生，使之保持长久的抗氧效能，所以此2种抗氧剂复合使用后能产生协同作用。
主、辅抗氧剂之间的协同作用。辅助抗氧剂与主抗氧剂并用，是非均匀性协同效应的例子。实验表明，酚类抗氧剂与亚磷酸酯之间复配时存在协同效应。作为主抗氧剂的酚类抗氧剂，分中都存在着活泼的氢原子(0～ H)，这种氢原子比聚合物碳链上的氢原子(包括碳链上双键的氢)活泼，它能被脱离出来与大分子链自由基R.或R00.结合，生成过氧化氢和稳定的酚氧自由基(ArO.)。
由于酚氧自由基邻位取代基数目的增加或其分枝的增加，即增大其空间阻碍效应，这样就可以使其受到相邻较大体积基团的保护，提高了酚氧自由基的稳定性。
此外，由于酚氧自由基与苯环同处于大共轭体系中，因而比较稳定，活性较低，不能引发链式反应，只能与另一个活性自由基结合，再次终止一个自由基，生成较稳定的化合物，从而终止链式反应。酚氧自由基的这种稳定性可以防止抗氧剂因直接氧化而消耗过快，并且也能减少链转移反应，从而提高其抗氧化性能。
亚磷酸三苯酯(抗氧剂、稳定剂TPPi)主要适用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs树脂、环氧树脂、合成橡胶等的抗氧稳定剂，用于聚氯乙烯制品中作螯合剂，当以金属为主稳定剂时，配合本品可减少金属氯化物的危害，保持制品的透明度，并抑制颜色变化，也是一种很好的化工中间体，与卤系阻燃剂并用，可发挥阻燃剂抗氧作用，并兼具光稳定性能，可用作合成醇酸树酯和聚酯，本品主要为树酯的原料，也可制取农药中间体亚磷酸三甲酯
为了更好的阻止链式反应，并截断链增长反应，还需配合使用一种能分解大分子过氧化氢R00H的抗氧化剂，使它生成稳定的化合物，以阻止链式反应的发展，这类分解过氧化氢的抗氧化剂称为辅助抗氧剂。
因此利用主抗氧化剂、辅助抗氧化剂、稳定剂之间的协同效应，可配成各种有效的复合稳定剂。
现在出售的复合抗氧剂中，许多是受阻酚和亚磷酸酯的复合物，如Irganox B系列是Irganox 1010，Irganox 1076，Irganox 1330和Irganox 168的不同比例的混合物。另外，半受阻酚与硫酯类抗氧剂的复合产品也有。
受阻酚类抗氧剂与受阻胺类光稳定剂(HALS)之间的相互作用 关于酚类抗氧剂与HALS相互作用的报道已有很多。受阻酚类抗氧剂与HALS并用，在热氧老化中大多产生协同作用，而在光氧老化中多产生反协同作用。
产生协同效应的原因。Luckietal认为抗氧剂能捕获自由基，但同时生成易产生自由基的过氧化物ROOR 和ROOH，HALS可以使RooR和RooH失活，从而防止了它们热分解或光解产生自由基。HALS的过渡产物烷基羟胺可以和酚氧自由基反应使得受阻酚再生。
Alien等认为，在热氧老化条件下，能生成较高浓度的氮氧自由基，它在发挥稳定化作用时生成的烷基羟胺在烘箱老化的温度下(130℃)，易热解或与过氧自由基反应，从而再生了氮氧自由基，由于氮氧自由基和受阻酚的互相补偿循环，2种活性链终止剂得到了再生而产生了协同作用。
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