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RIM聚氨酯扩链剂
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-8-11 23:45:52 |
本文介绍RIM聚氨酯扩链剂。
用自行设计的绝热流变仪研究RIM聚氨酯的流变性.绝热流变仪可同时测得粘度—时间,温度—时间的关系.把温度与反应程度关联,可理解为反应动力学与反应体系流变性的关系.
相分离PIM—PUR的绝热流变测试表明有机锡类催化剂与胺类催化剂复合使用具有协同效应.二胺类RIM聚氨酯扩链剂较二醇类RIM聚氨酯扩链剂反应速度更快,凝胶时间更短但转化率不高.
用HQEE及其混合扩链剂扩链的弹性体的热失重分析。比较了PTMG/T 80/MOCA体系与 PTMG/MDI/HQEE/BD体系的热失重情况。相同预聚物体系不同扩链剂的热失重分析。氨基甲酸酯的分解一般是路线a和b的组合。环的消去反应b一般发生在由芳香族异氰酸酯和在羟基的位置上带有一个氢原子或甲基的醇类的氨基甲酸酯上。
分解机理是碳原子上的氢原子加到酯基氧原子上形成羧基,同时脱掉一个烯烃,不稳定的羧基进一步分解放出二氧化碳。由此可以推断制得的弹性体将主要以b路线分解。
归纳总结
(1)在软段相同的情况下,不同的硬段组成,其失重速率不同。MDI+BD/HQEE在各阶段的热失重温度均较T80/MOCA的高,说明其耐热性较好。
(2)在硬段结构相同的情况下,聚醚型的T0、T10、T30和T50均小于聚酯型的,说明聚酯耐热性好于聚醚型的,但聚醚型的Tmax1大于聚酯型的,说明在不同温度段,失重速率不同。
(3)在多元醇/二异氰酸酯预聚物组成相同的情况下,微调扩链剂,对各温度段的热失重温度影响很小。这一点在图2的TGA曲线上也可看出。
(4)由图1可以看出聚酯/T80/MOCA体系的起始分解温度比聚醚/MDI/BD/HQEE的高,但其热失重速率比聚醚/MDI/BD/HQEE快。
(5)曲线1,2,3几乎全部重叠,说明微调扩链剂对其热失重几乎无影响。即对耐热性影响很小。同样的聚醚/MDI/HQEE 的热失重速率比聚酯/MDI/HQEE快。
用芳香族二醇扩链剂###HQEE及其混合扩链剂可合成出具有高硬度、高弹性、高模量和高撕裂强度的弹性体。
4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)
聚脲
降低凝胶反应速度,使得用喷涂浇铸技术生产这种高硬度聚合物成为可能。延长的凝胶速度可以改善与基层的粘着性、流动性、涂层之间的结合及表面质量。使用4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作为熟化剂,可显著提高聚合物的抗冲击性能低温性能。
采用混合扩链剂可改善工艺性能,尤其可延长釜中寿命,增加其与预聚体的相容性。
通过TGA分析可知MDI/BD/HQEE体系的耐热性优于T80/MOCA,聚酯型的耐热性优于聚醚型。
在MDI体系的预聚体中,常用小分子醇类扩链剂进行扩链。为提高弹性体的硬度,可使用含苯环的醇类扩链剂。由PTMG/MDI预聚体和HQEE及混合扩链剂制备的弹性体,HQEE-PU的硬度、撕裂强度和伸长率高,但拉伸强度较低,而改用HQEE和醇混合扩链剂制成的弹性体,虽硬度下降了2~4个单位,撕裂强度也下降了25%~28%,但拉伸强度提高了60%~90%,其它性能略有变化。预聚体NCO基含量相同,扩链剂不同,即扩链剂与异氰酸酯反应组成的PU硬段和硬段含量也不同,呈现出聚氨酯弹性体力学性能有较大的差异。
当预聚体NCO%=8.1时,HQEE-PU的伸长率和硬度高,而HQEE/KC-PU的模量和强度高;前者高出后者伸长率30%以上,后者高出前者的拉伸强度90%。产生这种原因可能是,HQEE扩链剂与异氰酸酯反应生产线性的氨基甲酸酯硬段,只有少量的脲基甲酸酯交联,而HQEE/KC-PU扩链时,不但生成脲基甲酸酯交联,而且还生成易稳定的三元醇化学交联(即氨基甲酸酯交联),所以HQEE-PU比HQEE/KC-PU的交联少,聚氨酯的伸长率就大。模量和拉伸强度的提高可以表明,弹性体中适度的交联能够增加其强度。
聚氨酯弹性体(PUE)是一类综合性能优良的材料,模量介于一般橡胶和塑料之间,聚氨酯弹性体具有耐磨性能优异,撕裂强度高,伸长率大,硬度可调范围广的特点。此外它的吸震、减震效果好、负重容量非常大,耐油以及其他化学介质的性能也特别优异。
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