本文介绍聚醚用酸酐扩链剂。
本文主要以聚醚用酸酐扩链剂顺丁烯二酸酐和丁二酸酐作扩链剂对DA系列聚醚进行改性并用渤海原油对其产物进行破乳评价,从而得出破乳效果与扩链剂、反应时间的关系。
研究表明,未扩链改性的聚醚对渤海原油几乎没有作用,DA系列聚醚改性后对渤海原油的破乳效果明显增强,但聚醚和聚醚用酸酐扩链剂不同,其改性产物的破乳效果不同。
以顺丁烯二酸酐作聚醚用酸酐扩链剂改性的产物,其破乳效果随反应时间增加而呈先增加后下降的趋势;以丁二酸酐作扩链剂时,DA05和DA10的扩链产物随扩链时间的增加而增加,但DA15的改性产物随反应时间的增加而先增加后下降。
在此对均苯四酸二酐与扩链剂BO联用的情况进行了尝试。为避免体系中引入过多的交联,本实验中采用了较低的用量。
扩链反应物的[η]均在3min内达到最大值,但黏度增加的程度不高,且随后逐步下降。从实验现象分析,所得样品中有不溶于苯酚2四氯乙烷溶剂的黑色物质。考虑到PET的扩链反应操作均是在280℃下进行,而均苯四酸二酐的熔点高达286℃,所以在扩链反应体系中二酐可能以不熔物的形式存在,从而影响了反应效果。
4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)优点:
液体,安全易操作
釜中寿命长
毒性低-艾姆斯试验为阴性
流动性和附着性提高
湿度灵敏性低
可用于MDI预聚物的熟化
与多种多元醇共熟化剂和其他聚氨酯化学原料兼容
可用于室温熟化
硬泡: 增强压缩强度尺寸稳定性,降低易脆性,闭孔率高,导热系数低
TDI软泡: 低密度,高强度,高承载性
MDI软泡:低密度,低硬度,强度增强
为验证这一设想,在熔融指数仪上做了280℃下PET与二酐的共混实验,结果表明挤出物可形成连续流动的丝条,呈微黄色,但丝条中有大量气泡存在,有理由认为这是二酐热分解产生了CO2气体。但对于BO与二酐或MBO与二酐联用的体系来讲,即使在反应温度升至290℃的情况下,产品内总有黑色物存在,二者无良好共熔效果。这与文献[5]中的结果并不符合。从反应动力学角度考虑,本次的尝试性实验中扩链剂的用量可能过低,且搅拌条件不够理想;如果在挤出机中进行,则该体系的扩链效果有望得到改善。
添加增白剂后Δ[η]最 大值达到0。435dLΠg。可以认为,增白剂2,2’2二苯 并恶唑的加入不仅在一定程度上改善了扩链产物的色泽,同时对扩链效果并没有太多的不利影响。这一特点确定了该增白剂可使用于实际加工过程。但本实验中将增白剂用量定为150×10-6 仅能作为参考,实际的最佳用量还有待进一步确证。
邻苯二甲酸酐与扩链剂BO的最佳用量均在1%左右。少量荧光增白剂的使用,可在保持较好的扩链水平的同时,显著改善扩链产物的外观色泽。此外,扩链剂2,2’2双(22恶唑啉)(BO)与1,32苯撑2双(22恶唑啉)(MBO)的联用可在一定程度上提高PET黏度的同时,产物具有较好的热稳定性。
扩链剂:又称链增长剂,是能与线型聚合物链上的官能团反应而使分子链扩展、分子量增大的物质。
聚氨酯扩链剂:是指含两个官能团的化合物或二元醇、二元胺、乙醇胺等,通过扩链反应生成线型高分子。
PBS柔软性强,但拉伸强度和模量都比较低,因此需要采取共混的方法来对其改性,一定程度上弥补单组分全生物降解材料的缺点,而不影响材料的降解性能。聚乳酸(PLA)是一种具有优良的生物相容性和可生物降解性的合成高分子材料,具有较高的模量和拉伸强度,但断裂伸长率低,韧性较差。通过PBS/PLA共混,选择最佳配比,改善PBS性能。采用两种工艺共混:用扩链后的PBS与PLA共混;在共混的同时进行就地增容扩链改性。
改性对PBS加工性能的影响。为研究三种扩链剂对PBS的扩链效果,采用熔体流动速率(MFR)和流变性能来表征。
随着扩链剂ADR-4370含量的增加,PBS体系的MFR逐渐降低,平衡扭矩升高,并逐渐趋于稳定。这是由于ADR-4370与PBS中的羧基发生链接反应,PBS分子量提高,体系黏度增大;但随着扩链剂的增加,羧基含量逐渐减少,直到反应完全,体系黏度达到最大,这时继续加入扩链剂对体系黏度影响不大。