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聚醚改性用酸酐扩链剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-7-27 23:54:49 |
本文介绍聚醚改性用酸酐扩链剂。
主要以顺丁烯二酸酐和丁二酸酐作扩链剂对DA系列聚醚进行改性并用渤海原油对其产物进行破乳评价，从而得出破乳效果与扩链剂、反应时间的关系。
聚醚改性用酸酐扩链剂研究表明，未扩链改性的聚醚对渤海原油几乎没有作用，DA系列聚醚改性后对渤海原油的破乳效果明显增强，但聚醚和聚醚改性用酸酐扩链剂不同，其改性产物的破乳效果不同。
以顺丁烯二酸酐作扩链剂改性的产物，其破乳效果随反应时间增加而呈先增加后下降的趋势;以丁二酸酐作扩链剂时，DA05和DA10的扩链产物随扩链时间的增加而增加，但DA15的改性产物随反应时间的增加而先增加后下降。
首先选用邻苯二甲酸酐和2，2’2双(22恶唑啉)联用，考察它对PET扩链的影响。
在本实验中，采取以下两种加料方式:
(1)PET熔融之后，苯酐和BO同时加入;
(2)(2)PET熔融之后，先加入苯酐，搅拌5min后再加入BO。
(3)两种加料方式所得[η]2t曲线和[COOH]2t曲线类型完全不同。按同时加入方法加料，随反应时间的延长，[η]逐步上升，[COOH]逐步下降。
按分开加入方法加料，随反应时间的延长，[η]先下降，然后逐步上升;而[COOH]是先上升，然后逐步下降。对于这一现象，分析原因如下:
(1)苯酐和BO同时加入时，[η]的增长和[COOH]的下降均按平滑的曲线规律进行。这表明，PET中原有的—COOH和苯酐与PET反应所形成的 —COOH逐步与BO反应，因而[η]逐步上升，而[COOH]逐步下降。同时，由于加入的BO量数总是略大于两种—COOH量数之和，所以—COOH反应倾向于完全，故产物的—COOH值很低(3。4molΠt)。
(2)苯酐反应5min后再加入BO，因在第5min之前苯酐与PET反应形成大量端羧基，—COOH值迅速上升;同时，大量—COOH的存在催化酯键降解，从而导致[η]有所下降。在第5min时BO加入迅速与—COOH反应，导致体系的—COOH值下降，同时引起[η]上升。
4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)
聚脲
降低凝胶反应速度,使得用喷涂浇铸技术生产这种高硬度聚合物成为可能。延长的凝胶速度可以改善与基层的粘着性、流动性、涂层之间的结合及表面质量。使用4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作为熟化剂,可显著提高聚合物的抗冲击性能低温性能。
无论是按同时加入还是分开加入，最终产物的[η]都很高，—COOH值都很低，两种方法均能达到良好的扩链效果。但相比之下同时加料操作更简单，反应更平稳，这一点对于工业化生产非常有利。
联用条件下扩链剂的用量对扩链反应的影响。首先，固定邻苯二甲酸酐的用量为1%，考察BO的不同用量对于反应的影响。为达到实验结果明确的目的，这里采用二者分步加入的方式。
在一定范围内随BO用量增加扩链效果明显提高。但从BO用量1%及1。5%的变化趋势看来，其黏度增加值已非常接近，即再度增加BO用量意义并不大。其次，固定BO的用量为1%，采用二者同时加入的方式考察了苯酐用量的变化对反应结果的影响。
在BO用量一定的情况下，随苯酐用量的增加，[η]逐步上升，加入量为1%最佳。综合以上结论，我们初步确定PET+1% 苯酐+1%BO为一合适的配方。但这里必须指出，反应体系中所加邻苯二甲酸酐熔点仅130。8℃，且容易升华;扩链剂BO的熔点为213℃，起始分解温度在249℃左右;而反应器中PET扩链反应温度在280℃，显然苯酐和BO的升华及热分解不可避免，再加上搅拌条件的影响，这些因素在实际应用中必须加以考虑。
聚氨酯类的高分子材料是由刚性链段和柔性链段组成的嵌段共聚物，而扩链剂的选择和使用对刚性链段和柔性链段的形成有着直接的影响。扩链剂是指促使分子链延伸、扩展的化合物。在聚氨酯聚合物的生成中，主要为双官能团的化学品。
对于扩链剂邻苯二甲酸酐与2，2’2双(22恶唑啉)(BO)联用的情况，PET的特性黏数[η]可由0。62dLΠg增至1。10dLΠg以上，同时扩链产物的端羧基值很低，表明联用方式达到了良好的扩链效果。
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4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA) http://www.yaruichemical.com |
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