以TDI一80为聚氨酯预聚体浆液用扩链剂,用MDI一50和高亲水性聚醚多元醇6040为原料,合成了环保型亲水性聚氨酯注浆堵水材料。
随着聚氨酯预聚体浆液用扩链剂TDI一80(R<2)含量的增大,亲水性聚氨酯注浆堵水材料的密度、黏度及发泡率均先降后升、包水性和凝胶时间先升后降;当尺。=1.5、R:=7、稀释剂加入量为20%时,得到的亲水性聚氨酯注浆堵水材料的性能最优:其密度灿.1265g/mL,黏度为535mPa?S,包水性为117S,凝胶时间为49S,发泡率为1144%。制得的亲水性聚氨酯注浆堵水材料热稳定好,最高热分解温度可达409oC。
2组分A红外光谱分析加入聚氨酯预聚体浆液用扩链剂TDI一80,使其与聚醚多元醇6040完全反应;再2加入过量的MDI一50,反应完成得到A组分的预聚组分A红外光谱分析。特征吸收峰波数及其对应的组分分别为:3471cm~,胺基中的N—H;2278cm~,异氰酸酯基(NCO);1715cm~。
端异氰酸酯基的聚氨酯预聚体(组分A)遇水反应生成脲,并释放CO,产生的压力使浆液能更好地注入到细缝中。
组分A密度随着尺值增大(即TDI一80用量增加),呈现出先降低再升高的趋势。随着值增大,聚氨酯预聚体浆液(组分A)黏度先降后升。浆液黏度影响注浆材料的渗透性(可灌性),黏度越低,越容易渗透进入基体,可灌性越好。标准(2041-2010)规定,当黏度<1Pa?S时,产品即为合格,在该研究体系中当R=1.5~1.8时,组分A的质量符合行业标准。
凝胶时间反映了高分子预聚体反应的快慢,凝胶时间越短,快速堵漏效果越明显。随着值增大,聚氨酯预聚体浆液(组分A)的凝胶时间先增后减,且均短于150S。
随着值增大,聚氨酯预聚体浆液(组分A)的包水性先增后减,发泡率呈现先减后增的趋势,且均满足行业规定的包水性小于200s、发泡率大于350%的标准。
材料的起始分解温度为280℃;在409oC时,分解速率达到最大;当温度达到425℃时,分解完全。
4,4'-双仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA)产品用途
4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可应用于硬泡、软泡、涂料、胶粘剂、密封剂、弹性体、典型的使用量为多元醇的1-5%。4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA还可应用于喷涂聚脲、及多种用于金属和混凝土修补的化合物。
软泡:大块泡沫 - 在标准的TDI和高回弹泡沫组合料中,加入3-5php的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸强度、撕裂强度和承载性能,在多数情况下,这些优点在降低泡沫密度得以实现在聚酯泡沫中,同样比例的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以显著提高撕裂强度和承载性能,而不影响泡沫的其他性能。冷模塑泡沫 - 在商业应用中已经证实,加入1-2php的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、软化泡沫,从而使泡沫性能得以优化。还可以增强拉伸强度、撕裂强度和延伸率,缩短脱模时间。
硬泡:聚氨酯硬泡 – 在有水或无水硬泡体系中使用3-5php的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明显提高泡沫的压缩强度及尺寸稳定性,同时降低易脆性,提高闭孔率,降低导热系数。聚异氰脲酸酯硬泡 - - 在系统中加入5php的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高压缩强度100%,在高比例水发泡或全水发泡中,尺寸稳定性显著改善。
涂料/胶粘剂/密封剂/弹性体:涂料 - - 4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室温熟化.配合适当的催化剂共熟化剂,可以生产用于喷涂、浇铸法的组合料系统。用4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化剂的配方,可以提高粘着性和表面质量。
胶粘剂 - 4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基层更好地润湿,熟化后的聚合物与涂敷的表面更好地粘着。硬弹性体- - 4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半预聚物的熟化,以生产一系列硬度高的弹性体。
软弹性体 – 使用4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化剂可以延长釜中寿命,从而生产用作工业密封材料的软弹性体。
异氰酸酯指数(NCO/OH值)对水性聚氨酯粘合剂的影响。—NCO基团和—OH基团预聚反应的摩尔比对合成的聚氨酯乳液性能有重要影响,实验中以H12MDI为硬段材料,固定乳液配方中的PTMEG2000的用量和三羟甲基丙烷单聚乙氧基甲醚的含量(3.4%)以及二羟甲基丙酸(DMEA)的含量(1.4%)不变,并考察NCO/OH值对胶膜的影响。
随着NCO/OH值的增加胶膜的吸水率下降, 拉伸强度增大, 断裂伸长率随之降低。因为NCO/OH值可以反映出聚氨酯分子中硬段与软段之比, 硬段比例增加使得聚氨酯的内聚能增大, 从而使得聚氨酯分子链的刚性增加柔性下降, 其宏观表现是乳胶膜的拉伸强度增大, 断裂伸长率变小。
此外NCO/OH值的增大增强了硬段结晶微区的交联作用, 因此乳胶膜的力学性能得到提高, 同时胶膜疏水作用增强,吸水率下降。但是R值过大,胶膜的手感变硬,不能满足合成革制品的柔软手感的要求。
LiR KY,JongSCT,XieXL 以半柔性液晶ABA30-PBT(LCP)对PBT进行改性研究,研究结果表明PBT中LCP的存在,可提高PBT的结晶度,并改善其加工性能。
对PBT树脂进行改性,不仅保持了PBT本身固有的优点,而且可提高其力学性能,并改善其加工流动性;同时扩宽了PBT树脂的使用范围,并可望降低材料的生产成本,增强产品的竞争力。
在PBT树脂改性研究方面,我国在无机材料填充、阻燃、共混合金和化学扩链等方面进行了研究开发。
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