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聚氨酯固化剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-6-4 21:42:53 |
加料方式对合成预聚物性能的影响。在聚氨酯固化剂的合成工艺中，加料方式有多种，而且不同的加料方式对产物影响较大。
本文试验了3种加料方式，第1种是一次加料，即将脱水的TMP、TDI和醋酸丁酯一起加入到反应器中进行反应。该法的优点是工艺简单，节约设备，缩短反应时间。然而一次加料的方式中，反应过程中的温度难控制，产物相对分子质量分布不均匀，黏度大。
第2种是将固体的TMP分次加料，即分多次将固体TMP加到TDI-醋酸丁酯溶液中进行反应。第3种是将脱水后的TMP保温在60℃以上(防止TMP析出)，在搅拌下将TMP溶液滴加到TDI-醋酸丁酯溶__液中进行反应。
TDI相对于TMP过量，4位—NCO反应几率较大，因而反应均匀。而且滴加法反应过程容易控制，反应趋于理想化，合成的产品相对分子质量分布均匀，黏度低，在薄膜蒸发器中分离游离TDI过程中操作稳定。所以选择用第3种加料方式进行加料。
溶剂的影响。在相同温度及固含量，不同溶剂体系的黏度是不相同的。早期用环己酮作溶剂以完成均相加成反应，但产物颜色深，气味大，不宜使用。后来的研究中，多用甲苯、反应温度的影响。
温度是TDI-TMP加成反应重要的影响因素。反应温度越高，反应速度越快，反应完成所需时间越短，但是反应温度越高，副反应越多，产物的黏度越大，各种物料越容易被氧化，产物的颜色越深，而且反应温度越高，TDI分子的2个—NCO基团的活性差异越小，这样得到的产物相对分子质量分布越不均匀。
另一方面，该反应是放热反应，外界所给予的能量越多，越不利于反应的控制，反应体系黏度迅速增加甚至有可能造成凝胶。因此，在合成反应中要避免高温。表3为反应温度对产物性能的影响。
温度对产物的黏度和颜色影响较大，对产物的固体分含量、密度、—NCO值影响不大。TMP在低于40℃时易析出，因此反应低限温度不宜低于40℃。本实验突破了先低温再高温反应的传统思路，采用一直在较低温度下反应，适当增加反应时间。
二乙基甲苯二胺(DETDA)
Cas号：68479-98-1
海关编码HS：292159090
产品最重要的指标：淡黄色至琥珀色透明液体，含量≥98%，水分≤0.1%，色度≤150
退税：目前二乙基甲苯二胺(detda)退税为17%。
原材料：甲苯二胺(TDA)和乙烯为原料。
属于几类危险品：以9类危险品出口。
包装方式：净重200KG/镀锌铁桶(一个小柜打托装16吨)、1000KG/IB桶（一个小柜装18吨）或23吨ISOTANK。
结果表明，反应不仅能够进行，而且趋于理想反应，所得到的反应产物颜色浅，相对分子质量小，黏度低，流动所需温度低，这样的产物适合在薄膜蒸发器中进行游离TDI的分离。
因此，该合成反应选择在较低温度下进行，延长反应时间使反应完全，反应温度控制在50℃，1h滴加完全后，再继续反应4h，得到的加成产物直接在薄膜蒸发器上进行游离TDI的分离，得到了性能优良的无毒固化剂。
二甲苯和醋酸丁酯的混合溶剂，效果较佳。本研究中，采用单一溶剂醋酸丁酯，是因为单一的溶剂其物理特性单一，便于后处理中的分离，分离后的溶剂循环使用。
合成了相对分子质量小、黏度低、流动所需温度低的适合在薄膜蒸发器中进行游离TDI分离的TDI-TMP预聚物。研究表明：低温有利于反应向理想方向进行，且产物颜色浅；TDI过量越多，反应越接近理想反应，TMP及溶剂必须脱水，采用单一的醋酸丁酯溶剂，便于分离后循环使用。
得出了合适的合成工艺：反应温度控制在50℃，在搅拌下将TMP溶液滴加到TDI-醋酸丁酯溶液中进行反应，1h滴加完全后，再继续反应4h，TDI和TMP的质量比为5∶1。合成的固化剂适合在薄膜蒸发器中进行游离TDI的分离，分离后得到的聚氨酯固化剂性能指标按1.3方法测得结果如下：w(残余TDI)≤0.4%，w(固含量)≥75%，w(—NCO)≥13.0%。
聚氨酯由两相来组成，包括软段和硬段，软段是长链多元醇，硬段是由异氰酸酯和扩链剂构成。聚氨酯是由异氰酸酯和多元醇反应先生成预聚体，然后与扩链剂反应硫化制得。有时使用“一步法”来合成聚氨酯以降低成本和增加反应速度。所谓“一步法”就是将多元醇、异氰酸酯及扩链剂混合，一步反应生成聚氨酯。
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