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聚氨酯粉末涂料用多异氰酸酯固化剂
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-5-20 19:50:03 |
在制造聚氨酯粉末涂料时,为避免在室温下发生固化反应和为涂料提供优良的储存稳定性,必须将所使用的聚氨酯粉末涂料用多异氰酸酯固化剂中的异氰酸酯基加以保护。
虽然有相当多的异氰酸酯和各种封闭剂可以按许多不同的组合方式存在,但是只有用己内酰胺封闭的异佛尔酮二异氰酸酯衍生物才真正具有工业价值。
己内酰胺封闭IPDI衍生物。己内酰胺封闭异氟尔酮二异氰酸酯衍生物是最广泛使用的聚氨酯粉末涂料用多异氰酸酯固化剂。
它们应具有适当的熔融范围,使它们用作粉末涂料多异氰酸酯固化剂时,可以采用标准的挤出工艺制粉。当体系被适当催化时,可将解封温度和固化速率调整到能适应普通的固化条件最常用的在160?-170?发生反应的己内酰胺封闭的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI,如B1530)。 己内酰胺封闭IPDI预聚物,不同的催化剂用于加速异氰酸酯和醇类间的反应。
多异氰酸酯是聚氨酯胶黏剂的主要原料之一,制造聚氨酯胶黏剂用的多异氰酸酯有二异氰酸酯、三异氰酸酯以及它们的改性体,其中最常见的是二异氰酸酯。多异氰酸酯中甲苯二异氰酸酯采用价格低廉的甲苯与苯为原料,因此发展很快,占主导地位。
多异氰酸酯分子中含有两个或两个以上的活性部位,因此在发生聚合反应时,可向二端或三向延伸成线型或交联(体型)聚合物。工业上制备多异氰酸酯是通过伯胺与光气反应来实现的。
多异氰酸酯中,最常用即是TDI、MDl和PAPI三种。TDI有2,4-TDI和2,6-TDI,二者互为异构体,常用的TDI为它们的混合物。TDI具有活性大、价格便宜等优点,但挥发性、刺激性和毒性都比较大。低温下甲基对位上的异氰酸酯基比邻位上的活泼得多。
MDI常温下为固体,两个异氰酸酯基的活性相同,刺激性小,以它为原料制备的臃黏剂有较高的粘接强度和冲击韧性,常用它作密封胶黏剂的瘵料一Pap,是三官能度的,可以制成交联密度较高的聚氨酯胶黏剂,常与氯丁橡胶配合,制成应用广泛的氧丁-列克纳胶黏剂。
异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称。若以-NCO基团的数量分类,包括单异氰酸酯R-N=C=O和二异氰酸酯O=C=N-R-N=C=O及多异氰酸酯等。异氰酸酯部分生产装置的反应器、贮槽等在高温、高压下工作,存在着因设备腐蚀或密封件泄漏诱发中毒性事故和火灾爆炸事故等危险,必须加强工艺过程、设备制造与维护、安全管理,以确保安全平稳运行。
IPDI的缩脲二酮。适合生产聚氨酯粉末涂料的无封闭剂的多异氰酸酯固化剂是内封闭IPDI,它是在碱性介质中通过自缩合工艺制得的。
游离NCO基团的含量极低(低于1%)而总NCO含量是15.4%。熔点介于105?-115?范围内。IPDI 缩脲二酮和封闭型异氰酸酯相比最明显的优势是在固化期间没有副产物离开体系。
因此从技术的角度看,以BF1540固化的聚氨酯是TGIC粉末涂料最好的替代品。
二乙基甲苯二胺(DETDA)是随着聚氨酯的发展,于80年代初工业化并大量使用的一种位阻芳香二胺扩链剂,为低粘度、无毒、无味的液体。用于聚氨酯中,可提高制品强度和耐水解性,使制品生产率大大提高,并使大尺寸、结构复杂的聚氨酯制品工业化成为可能。detda与异氰酸醋较快的反应速度还特别适用于无溶剂、快固型涂料。此外,还可作为环氧、醇酸树脂固化剂,橡胶油类抗氧剂、染料、农药中间体,是一种很有前途的化工新产品。
不过、BF1540虽然商业化的时间已经超过15年,但重未创建过满意的固定的市场。这可归结于BF1540的反应活性(太)低而且抗溶剂性和抗化学药品性差(由于它的官能度<2)等不足。
TMXDI和其它的多异氰酸酯。两个新的异氰酸酯基间-和对-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(间和对TMXDI)对制造粉末涂料固化剂是非常有潜力的重要原料。和传统的脂肪族异氰酸酯相比,它们具有更经济实惠的优势。
和其它类型的粉末涂料相比,聚氨酯粉末涂料具有以下特点:
⑴熔融流平时,熔融黏度低,特别是封闭剂在解封之前不起任何化学反应,使粉末涂料有足够的流平时间,涂膜流平性好。新的内封闭型脲二酮固化剂技术的实现,使得这种粉末涂料对空气的污染几乎为零;
⑵对被涂物的附着力好,不需要底涂;
⑶涂料的配制范围宽,可以配制不同性能要求和固化速度的涂料;
⑷涂膜的物理力学性能和耐化学品性能好。
但是聚氨酯粉末涂料烘烤时,会释放出封闭剂,产生异味。
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