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聚酰亚胺类树脂扩链剂
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2018-2-10 16:45:10 |
聚酰亚胺是综合性能最佳的有机高分子材料之一,耐高温达 400℃以上 ,长期使用温度范围-200~300℃,无明显熔点,高绝缘性能,103 赫下介电常数4.0,介电损耗仅0.004~0.007。
根据重复单元的化学结构,聚酰亚胺可以分为脂肪族、半芳香族和芳香族聚酰亚胺三种。根据热性质,可分为热塑性和热固性聚酰亚胺。
聚酰亚胺是指主链上含有酰亚胺环(-CO-NH-CO-)的一类聚合物,其中以含有酞酰亚胺结构的聚合物最为重要。聚酰亚胺作为一种特种工程材料,已广泛应用在航空、航天、微电子、纳米、液晶、分离膜、激光等领域。
示差扫描量热法(DSC)测试采用DiamondDSC6300。热重分析(TGA)测试采用DiamondTG-DTA6300型热重分析仪进行测试。力学性能测试在RGD型电子拉力机上进行测定,拉伸速度为100mm/min。耐锡焊性测试采用调温锡炉进行测试。
聚酰亚胺树脂红外表征:取适量的S-2K试样单体粉末,制成KBr压片,在BRUKERVERTEX70红外光谱仪上测定FTIR谱图可知,S-2K试样的FTIR特征吸收峰波数(cm-1)为:1777(C==O的反对称伸缩振动吸收峰),1721(C==O的对称伸缩振动吸收峰),1378(亚胺环C?N伸缩振动吸收峰),745(亚胺环C==O的面外伸缩振动吸收峰),691(马来酰亚胺环双键上C?H面外弯曲伸缩振动吸收峰)。
核磁共振表征:取适量S-2K试样单体粉末,溶解于DMSO溶剂中,测定其谱图,结果显示其具有明显的叔丁基的化学位移(1.358),双酚A二酐上的异丙基质子的化学位移(1.712),马来酰亚胺环双键上氢的峰(7.171)。
随着分子质量的增加,其特性粘度也随着增大。理论分子质量为5506的聚酰亚胺齐聚物凝胶渗透色谱(GPC)表征结果表明其数均分子质量为5.05,与理论值接近。
聚酰亚胺类树脂扩链剂用量对封端聚酰亚胺基膜力学性能的影响。取聚酰亚胺类树脂扩链剂分别按与BBA物质的量比为2.8,3.7,4.6,5.5,7.3混合溶解于NMP中,涂覆玻璃板程序升温固化后得到薄膜,测定薄膜的力学性能可知,当BBA与聚酰亚胺齐聚物的物质的量比接近1.1时,薄膜的力学性能最好,增韧效果较好。
对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体储存
对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体有吸湿性,所以应置于密闭容器中,放在通风干燥处,防止吸潮。包装桶中要放干燥剂。如果一次没有用完,应把剩余部分重新密封好。HQEE对光线(UV)比较敏感,在紫外光的作用下会变成黄色或褐色.
对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体是一种对称的芳香族二醇扩链剂。它与MDI有着良好的配伍性,能明显提高、改善制品的抗张强度、硬度和回弹性能。 HQEE/MDI是与MOCA/TDI并列的一个PU弹性体系列,使用该产品的PU一般用于对产品物理性能有高要求的领域.
对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体应用范围
油井密封件、叉车轮胎、液压汽缸密封件、传送带等PU制品,还可用于氨纶.
加入聚酰亚胺类树脂扩链剂前后聚酰亚胺基膜力学性能变化。选用BBA与聚酰亚胺齐聚物的物质的量比为1.1,混合于NMP中涂敷、程序升温固化成膜后,测试加入BBA前、后薄膜的力学性能。由此可知,S-2K、S-3K若不经BBA改性所得到的膜很脆,拉伸强度很小,改性后具有一定的拉伸强度,而S-5K、S-7K、S-9K在加入BBA后其拉伸强度明显提高,可见加入双烯丙基双酚A对树脂起到了一定的增韧改性作用。
加入BBA前后封端型聚酰亚胺基体树脂固化性能的变化。分析数据表明,加入BBA前由于活性基团数目很少,扩链的BMI没有明显的熔融的吸热峰和固化放热峰。加入BBA后,DSC谱图呈双峰曲线,在较低温度100~150?的放热峰是预聚反应放热峰,对应烯丙基双键与马来酰亚胺双键间的烯(ENE)加成反应;DSC图中高温290?左右的放热峰是共聚体系的固化反应峰,主要对应预聚物中的共扼二烯与马来酰亚胺环上双键的成环反应(Diels-Alder)。
特性粘度用毛细管内径为0.5~0.6mm的乌氏粘度计,在(30&0.5)?的恒温条件下,浓度为0.5g/dL的NMP中测试,用程镕时一点法2(sp-lnr) 1/2 /c求得。傅里叶变换红外光谱 (FTIR)表征在BRUKERVERTEX70红外光谱仪上进行,采用KBr压片。
加入BBA前其5%失重温度为453,34?,10%失重温度为491,03?;加入BBA后其5%失重温度为452,61?,10%失重温度488,08?。结果表明,BBA改性的马来酰亚胺树脂体系的韧性大大提高且热稳定性并没有明显降低。
由于扩链的双马来酰亚胺活性基团很少,不同温度下固化产物的FTIR图不能明显看出其固化相关基团的消失和出现。于是采用不同固化温度固化基体树脂得到薄膜样品,将样品进行力学性能的测试来确定最佳固化工艺。由此可知,随着固化温度的升高和固化时间的增加,其拉伸强度随之提高,当温度在260摄氏度和280摄氏度固化时,薄膜拉伸强度变化不大。
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