|
|
|
聚酯型含氟聚氨酯扩链剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2018-2-28 15:03:43 |
由于含氟聚酯多元醇含有酯基，表面能较高，耐水性不够理想，以其为原料合成聚氨酯鲜见报道。用含氟邻苯二甲酸酐与丙二醇、丁二醇合成含氟聚酯二醇，再与聚酯型含氟聚氨酯扩链剂反应制备了聚酯型含氟聚氨酯。
与未改性的聚氨酯比较，聚酯型含氟聚氨酯扩链剂合成的聚氨酯在热稳定性、水解稳定性和阻燃性上都有一定的提高。全氟聚醚多元醇是一种具有极低Tg、黏度、表面能以及很高的热稳定性和化学稳定性，将聚酯型含氟聚氨酯扩链剂引入到聚氨酯中可以让材料的耐候性明显上升，极大地拓宽了PU的使用温度范围。
因此在合成中引入全氟聚醚多元醇会赋予PU许多优异性能，如可提高最终交联聚合物的多相结构（提高机械性能）、特殊的表面组成和性能（低表面能、防污表面）、保护材料表面的高氟含量（化学惰性和耐候特性），因此常用于合成高性能的聚氨酯涂料。
全氟聚醚二醇，工业品名为 FomblinZ-DOL （结构为HOCH2CF2O(CF2CF2O)p(CF2O)qCF2CH2OH）和FomblinZ-DOLTX（结构为H(OCH2CH2)nOCH2CF2O(C2F4O)p (CF2O)qCF2CH2O(CH2CH2O)nH） ，自此基于这两种原料合成含氟聚氨酯的研究得到广泛的开展，葛震等已经对其进行了综述。
含有长链全氟烷基化合物的生物聚集性和毒性会对环境造成很大的危害，有些产品已经被禁用，为此Zhu等利用环氧丁烷的开环聚合反应，合成了含有CF3CF2CH-和(CF3)2CH-的短链全氟烷基聚醚二醇，分别与二异氰酸酯反应得到FPU，测试结果表明制得的含氟水性聚氨酯基本达到了超疏水级别。
Ge等通过自由基接枝反应，合成了含氟聚醚多元醇，再与二异氰酸酯缩合得到的FPU具有优异的耐水和耐化学溶剂性，机械性能测试结果表明其发生应变硬化现象明显提高，机械性能得到显著上升。
Liu等利用自制的氟化聚醚二醇（PFGE），通过两步法合成了一系列氟化聚氨酯弹性体。为了提高FTPU的分子量和机械性能，使用聚己二酸丁二醇酯（PBA）和PFGE作为软段，研究了PFGE/PBA的质量比和硬段含量对机械性能的影响。
3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚(扩链剂HER)主要用途
作为TDI / MDI系列聚氨酯制品的扩链剂，广泛应用于聚氨酯粘合剂、涂料、密封胶、弹性体、PU泡沫、氨纶、体育设施等领域。该产品尤其适合于中、高硬度的制品。
含氟聚氨酯是指主链结构上除含有-CF2基团外，还含有众多氨基甲酸酯基团（软段和硬段均可）的含氟高聚物。此种含氟高聚物既具有聚氨酯弹性体通用特性：高强度、高弹性、高耐磨性、优良的低温性能和粘结性能；又具有含氟高聚物的耐热性、耐腐蚀性、耐化学品、耐溶剂、耐油、低污染等优良性能。
聚氨酯因其可自由调节软硬段的长度和结构而在弹性体、纤维、涂料等领域都有广泛的应用。含氟基团的引入能够在保证聚氨酯优异的机械性能和良好的两相微结构的基础上极大地改善聚氨酯的表面性能和整体性能，目前已经成为聚氨酯的主要发展方向。
低表面能和表面氟富集性。由于氟化聚氨酯结构中的含氟链段能够向材料表 面迁移，使得氟原子在材料表面富集，因而氟化聚氨酯具有很低的表面能和很好的拒水拒油性。
微相分离结构和表面形态。普通聚氨酯由于其软段和硬段的不相容性而呈现 出微观相分离结构。而对于氟化的聚氨酯由于其结构中含氟链段的表面迁移作用使得其有着更为复杂的微观相结构，特别是表面的微相结构比普通聚氨酯要复杂得多。研究表明，微观相分离的程度与聚氨酯软段的长度、结构中氟的含量、软段的分子结构及聚合方法等诸多因素有关。
力学性能。氟化聚氨酯与普通聚氨酯相比力学性能会有所下降，但由于氟原 子的存在，氟化聚氨酯的润滑性能有很大的提高。从聚合方法考虑，溶液聚合制备的样品有更好的拉伸性能。
生物相容性。聚氨酯(PU)材料的微相分离结构使其具有比其它高分子材料好 的生物相容性(包括血液相容性和组织相容性)，同时它具有优异的耐疲劳性、耐磨性、高弹性和高强度，因此被广泛用于生物医学材料领域，用于制作人工器官、介入导管及高分子控缓释药物。
文章版权：张家港雅瑞化工有限公司
http://www.yaruichemical.com |
|
固化剂|扩链剂|交联剂
