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聚酯双官能团扩链剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2018-5-2 20:12:48 |
在聚酯加工工艺中，由于热降解和水解导致分子质量降低，端羧基数量增加，从而聚合物的机械和化学性能降低。反应性共混条件下加入聚酯双官能团扩链剂。聚酯双官能团扩链剂含有容易与羧基、羟基和氨基等反应的官能团，能直接与低分子质量齐聚物反应，在两聚合物链间形成“架桥”，聚酯双官能团扩链剂能显著增加分子质量，提高体系的粘度，降低端羧基含量。线性聚酯的端部主要包括羟基和羧基，因此对聚酯扩链即为选择化合物与羟基或羧基加成。
A，B反应方法所获结果大致相同。经BOZ改性后PBT的[η]均有一定程度的增加，同时其CV也有相应的减少。实验所研究的BOZ加入量范围内，改性后PBT的[η]可以从最初的0.83dL/g增加到1.21dL/g，根据文献提供的α和K值(α=0.871，K=1.166×10-4)，由Mark-Houwink方程计算其粘均相对分子质量可以从26000增加到40000，说明PBT 的大部分端羧基与BOZ发生了扩链反应。
与之相反，在相同的实验条件下的空白试样随反应的进行其[η]单调下降，CV单调上升。说明BOZ对PBT有明显的扩链效果。 在BOZ加入量范围内，当BOZ用量小于理论用量的1.7倍(0.44%)时，随BOZ用量的增加，在相同时间内扩链后PBT的[η]相应增加，羧基含量减小，粘均相对分子质量增加。但随着BOZ用量的进一步增加，[η]的增加并不明显，反而稍有下降，同时CV会升高。
在BOZ用量和反应时间相同情况下，反应A，B对PBT改性后，其[η]后者比前者略小，相应的CV也稍有增加。其原因可能因为PBT在Haake流变仪中密炼时，熔体所受剪切力较其在筒式反应器的剪切力大，并且在密炼时缺乏氮气保护，导致熔体发生机械降解和热降解比在筒式反应器中更显著。
2,2-二羟甲基丙酸(扩链剂亲水剂DMPA)用途：DMPA是一种既有羟基又有羧基基团， 多功能受阻的二元醇分子，自由酸基团在与碱中和后，能积极提高树脂的水溶性或分散性能；引入极性基团，改进涂料的附着力和合成纤维的染色性能；增加镀膜的碱溶性。DMPA是一种多用途的有机原料。本产品在水性聚氨酯制造中既是扩链剂，又能使聚氨酯获得自乳化性能，可制成稳定性优良的自乳化性水性聚氨酯；还用于制备聚氨酯水乳液型皮革涂饰剂，是传统的水乳性聚丙烯酸酯皮革涂饰剂的升级换代产品；用作改进聚酯树脂的添加剤；用作制造光敏树脂和液晶的原料；用于环氧酯涂料、聚氨酯弹性体及粉末涂料；用于制造磁性记录材料及其粘合剂，以生产录音磁带、录像磁带、计算机磁带、数据记录磁带和磁卡等。
无论采用哪种方式进行扩链反应，对扩链后PBT的[η]与CV影响最大的是BOZ用量和反应时间两个因素。若想获得较高相对分子质量的PBT，BOZ的实际加入量的较合适范围为其理论 量的1.7～1.9倍。故要得到不同相对分子质量的PBT树脂，可以采用加入不同量的扩链剂以及采用不同的加工时间的方法获得。2.1.3 BOZ对PBT的扩链效率 BOZ加入到熔融的PBT中，BOZ在PBT熔 体中实际上存在如下3种情况，即扩链反应;封端 反应;未与PBT反应。
PBT的端羧基很容易与唑啉发生开环反应。按其反应效果不同可分为扩链反应和封端反应。在进行扩链反应时，PBT的端羧基减少，进行扩链反应的端羧基数占所有参与反应的端羧基数的百分率，称为扩链效率(CE)。
由于封端反应和部分BOZ可能仍保留在树脂中或自聚，CE不能达到100%。即使BOZ用量超过理论用量几倍，由于反应速率很快，而体系的粘度较高，羧酸浓度又低，很难在短时间内彻底混合均匀。以BOZ对PBT进行扩链，CE最高可达到72.9%。同时实验分析结果可知，PBT的端羧基大部分与BOZ发生扩链反应，部分端羧基仍然保留在树脂中，只有极少量的端羧基与BOZ发生封端反应。
扩链改性PBT的性能。扩链改性PBT的熔点和焓。用不同BOZ含量经过5min扩链改性后PBT树脂的升温DSC曲线可观察到PBT的结晶熔融峰基本一致，说明BOZ的加入虽然改变了PBT分子的链段长度和端羧基含量，同时在PBT的链段中引入了小分子的结构，但并没有改变PBT的结晶状况。
双官能团活性稀释剂含有两个光活性的（甲基）丙烯酸酯官能团，其固化速度比单官能团的稀释剂快，成膜交联密度增加，同时仍保持良好的稀释性。另外，随着官能团的增加，分子量增大，因而其挥发性较小，气味较低。双官能团（甲基）丙烯酸酯类单体广泛应用于光固化涂料的配制。
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