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聚酰胺阻燃剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2016-11-11 11:20:27 |
尼龙，即聚酰胺( PA) ，是主链上含有酰胺基团( - NHCO - ) 的高分子化合物，是重要的工程树脂，居五大通用工程塑料( PA ，PC ，POM，PBT/ PET ，PPO)之首，在日常生活和工业领域的应用十分广泛。
根据聚酰胺单元链节中含碳原子数目不同可分为PA6 ， PA11 ， PAl2 ， PA46 ， PA66 ， PA610 ， PA612 ， PAl010等。其中PA6 ，PA66 应用最广泛，产量最大。尼龙具有很高的力学强度，熔点高，耐磨，耐油和一般有机溶剂，耐热性能优良。
由于在分子结构上带有酰胺基，因此具有良好的阻燃性。按照ASTM D635 试验，属自熄性类型。但作为一种广泛应用的材料，尼龙大多面临比较苛刻的使用环境，如高湿度、高温度、高电压等。因此聚酰胺阻燃剂在许多场合成为一个至关重要的因素，特别在电气用途，如接线柱、插座、开关等。因此有必要进一步提高尼龙的阻燃性。
聚酰胺阻燃剂阻燃途径主要有 :（1) 在复合过程中加入阻燃添加剂; 即通过机械混合方法，将阻燃剂加入到聚酰胺中，使其获得阻燃性。如将一定配比的APP/ talc 加入PA26 中，可获得UL94 V20 级阻燃PA26 ，其优点是使用方便，适用面广，但对聚合物的使用性能有较大影响。可用于聚酰胺的主要添加型阻燃剂有双(六氯环戊二烯) 环辛烷、多磷酸铵、十溴二苯醚等。
使用添加型阻燃剂是目前尼龙阻燃的主要方法；(2) 在聚合物链上或表面上接枝或键合阻燃基团; 即阻燃剂是作为一种反应单体参加反应，并结合到聚酰胺的主链或侧链上去，使聚酰胺本身含有阻燃成分。
其特点是稳定性好，毒性小，对材料的使用性能影响小，阻燃性持久，是一种较为理想的方法。但操作和加工工艺复杂，在实际应用中不及添加型阻燃方法普遍。用于聚酰胺的反应型阻燃剂有双(羟乙基) 甲基氧膦、1 ，3 ，62三(4 ，62二氨基222硫基三嗪) 己烷和三聚氰酸的混合物等；(3) 与阻燃单体(内酰胺、二元胺或二元酸) 进行共聚合作用。
聚酰胺阻燃剂中的卤系主要是在气相延缓或阻止聚合物的燃烧。它在高温下可产生自由基终止剂卤化氢(HX) ，与聚合物燃烧链反应中活性物质反应，并降低或消除此种活性游离基，从而减缓或终止气相燃烧中的链式反应达到阻燃目的。
磷酸三苯酯(阻燃剂TPP)
Cas号：115-86-6
海关编码HS：29199000
产品最重要的指标：白色片状结晶体，含量≥99%，熔点≥48℃，酸值≤0.1，游离酚≤0.1%
退税：目前磷酸三苯酯阻燃剂TPP退税为9%
原材料：以三氯氧磷、三氯化磷、苯酚。
属于几类危险品：以9类危险品出口。
另一方面，HX 是难燃性气体，稀释了氧的浓度，且其相对密度大于空气在聚合物与气相间形成气体保护层。在凝聚相中卤系阻燃剂还可通过脱水反应形 成炭化状态促进成炭。
适用于聚酰胺的氯化阻燃剂主要有:saytex EFR25010 双(六氯环戊二烯) 环辛烷;溴化阻燃剂主要有:十溴二苯醚(DBDPO) 、十四溴二苯氧基苯( say2 tex 120) 卤系阻燃剂对未增强和增强尼龙均很有效，它可以与协效金属氧化物、金属盐、含磷化合物或成炭剂共同使用。
如卤系阻燃剂与硼酸锌复配使用，其协同效果与氧化锑大致相当，其主要作用机理为: 2ZnO·3B2O3· 3. 5H2O + 22RX 2ZnX2 + 6BX3 + 11R2O + 3. 5H2O 2ZnO·3B2O3·3. 5H2O + 22HX 2ZnX2 + 6BX3 + 14. 5H2O；反应产生的BX3 ，ZnX2 在气相中可以捕捉自由基，削弱或消除燃烧的链反应;在固相中，促进炭化层生成。
高温下，BX3 ，ZnX2 在可燃物表面形成玻璃状涂层，隔绝热氧。反应放出的水份，起到吸热、降温、消烟作用。
含磷阻燃剂主要在固相发生作用，受热分解发生如下变化:磷系阻燃剂→磷酸→偏磷酸→聚偏磷酸。聚偏磷酸是不易挥发的稳定化合物，具有强脱水性，在聚合物表面形成石墨状碳化膜，使聚合物与空气隔绝;脱出的水气吸收大量的热，使聚合物表面温度下降。
在气相中，磷系阻燃剂受热分解释放出挥发性磷化物，经质谱分析表明，存在PO·游离基，同时火焰中氢原子浓度大大降 低，表明PO·捕获H·，即PO·+ ·H = HPO。适用于聚酰胺的磷系阻燃剂主要有赤磷、聚磷酸铵、磷胺、磷酸三甲苯酯等。
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