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聚酰胺[PA]类阻燃剂
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-10-11 11:04:52 |
有关聚酰胺[PA]类阻燃剂绝大多数是以含卤化合物为基础的,阻燃时产生的浓烟、毒性、腐蚀性气体给生产、应用和环境带来的二次性灾害以及国际上对二恶英问题争论等原因,使得这类阻燃剂尽管目前在阻燃舞台上具有举足轻重的地位,但人们曾经和正在致力寻找这类阻燃剂的替代品,即无卤阻燃剂。
红磷虽属其中之一,但由于其颜色问题,使得其在浅色制品中的应用受到限制,同时其可释放出具有毒性的磷化氢。相反,无卤膨胀阻燃剂不仅可赋予被阻燃材料在性能等方面有较佳的综合平衡,而且在颜色上具有较宽的适用性,因此无卤膨胀阻燃技术已逐渐为人们所重视。有关无卤膨胀阻燃白色尼龙66,我国尚处于基础研究阶段,国际市场白色阻燃尼龙也只是刚刚步入生产阶段。
80年代以来,推出了以红磷为阻燃剂的A3X系列产品。1995年推出的KR4455是以无机氢氧化物为阻燃剂的阻燃尼龙66产品,由于它改进了无机填充料与基体树脂的界面特性,弥补了此类阻燃剂对材料机械性能的影响。在其他阻燃剂品种方面,推出的以红磷为聚酰胺[PA]类阻燃剂会含有颜色。有一些产品是要求制成本色的,所以红磷在有时候也可能会受到限制。
一种牌号为Latalnid68 HZVOH的阻燃尼龙共聚物,它适用于电器和电子的薄膜制品的生产应用,其加工性及抗着火的能力很好,因而可供连接器,微型插座等生产应用。
国外在阻燃尼龙66的复合材料也做了研究。能控制静电的发展,通过金属化产品,固化工艺取得了阻燃性并消除了静电荷,这种新薄膜以用于制筒卷、带、护罩和蒙布等。
此外,在复合体方面,Rhodia己开发了多种阻燃尼龙的复合体,主要是以有机的磷化物作为阻燃剂,产品有ehnyl C52G3MZ25等。Edward D.W等研究了铁化合物在不含卤素阻燃尼龙中的应用,他们主要是利用无机铁化合物,聚苯醚,锌的硼酸盐的作用来提高碳化合物的含量,以此来达到提高阻燃的效果。
磷酸二苯基异癸酯(阻燃剂DPDP)
品名:磷酸二苯基异癸酯,Diphenyl isodecyl phosphate(S148、390、DPDP)
英文名称:Diphenyl isodecyl phosphate(S148、390、DPDP)
CAS NO:29761-21-5
外观:无色透明液体
磷含量(P%):7.9
比重(20℃):1.070-1.080
粘度(mpas25℃):25-30
酸值(mgKOH/g):Max 0.1
闪点:Min 240
海关编码HS:29209019.00
退税:目前磷酸二苯基异癸酯退税为9%
属于几类危险品:目前磷酸二苯基异癸酯属于普货出口,不是危险品。
包装方式:净重200KG/镀锌铁桶(一个小柜打托装16吨)、1000KG/IB桶(一个小柜装18吨)或23吨ISOTANK。
磷酸二苯基异癸酯(阻燃剂DPDP)产品用途
用于PC、PVC、PVA、CA、CAB、CN、EC、EPOXY、酚醛树脂、腈类树脂中、在丙烯酸类树脂、乙烯树脂中做阻燃增塑剂具有低挥发性的优势,用在聚氯乙烯墙纸、板材和膜状物中具有好的耐寒性。
化学分类:磷酸二苯基异癸酯,Diphenyl isodecyl phosphate(S148、390、DPDP)
磷酸二苯基异癸酯,Diphenyl isodecyl phosphate(S148、390、DPDP)能增强PVC的低温适应性,效果几乎同等于DOP。
磷酸二苯基异癸酯,Diphenyl isodecyl phosphate(S148、390、DPDP)为高效磷酸酯增塑剂,具有自熄阻燃性能,经济实惠。它适用于特别重视安全的产品,如装饰性家具,公共运输系统中的物件、护墙物及电线保护层。
磷酸二苯基异癸酯,Diphenyl isodecyl phosphate(S148、390、DPDP)用于假塑型PVC-塑胶配方时,能提供极好的粘度稳定性。添加了产品后的阻燃型产品比加入其它芳香磷酸酯的产品具有更好的耐低温性能并且更柔软,结合了DOP的易加工和高效性以及磷酸酯的阻燃性,因此它可以等量的替换DOP,从而使最终产品具有阻燃性能,而同时又保持其它特性不变。
特别适用于低温下须具有阻燃性和柔韧性而同时在高温下又能减缓老化的低温型乙烯类电线电缆保护层。
在邻苯二甲酸酯类增塑剂如DOP中加入10-15%的磷酸二苯基异癸酯,Diphenyl isodecyl phosphate(S148、390、DPDP)可显著提高薄膜的光稳定性和户外耐候性、耐菌性。
与天然及合成橡胶相溶性非常好,加入15-20份磷酸二苯基异癸酯,Diphenyl isodecyl phosphate(S148、390、DPDP)能改善氯丁橡胶、丁腈橡胶及丁苯橡胶的加工性能和阻燃性能。
磷酸二苯基异癸酯,Diphenyl isodecyl phosphate(S148、390、DPDP)是硝基漆合氯化橡胶漆的优良增塑剂,它和丙烯酸类产品,与PMMA的相溶性也非常好。
Piete Gijsman等人研究了三聚氰胺一氰尿酸盐在PA6与PA“中的阻燃机理的差别,他们认为PA6的主要降解产物是己内酞胺,而PA66的主要降解产物是环戊酮,认为MC在PA66中的效果要比在PA6中的好,他们还证明了MC在PA6和PA66中在350-450℃下作用发生的是化学反应。
基于此,近年来人们开发出一种新型聚酰胺[PA]类阻燃剂十溴二苯乙烷,它同十溴联苯醚一样具有较高的溴含量及较好的阻燃效率,但是其具有良好的热稳定性和光稳定性,且不易起霜等优点,可代替十溴二苯醚在尼龙中使用。
阻燃剂的选择要兼顾诸多因素,比如与材料的兼容性、性价比、防火性能、阻燃稳定性等。不同的阻燃剂根据其阻燃机理及与被阻燃材料的匹配度,在不同的应用领域中有各自的优势,盲目进行替代不仅没有必要,反而可能增加新的风险。相对于应用时间较长的风险评估数据完善的溴系阻燃剂,其他类型阻燃剂的毒理及对环境的影响研究较少,存在未知风险的可能性大。阿姆斯特丹大学最近的一项研究也表明卤系阻燃剂的替代品往往缺乏足够的生态毒性测试数据。
近日,欧洲化学品管理局(ECHA)风险评估委员会(RAC)同意了爱尔兰提出的建议,将阻燃剂TDCP(Tris[2-chloro-1-(chloromethyl)ethyl]phosphate)——三(1,3—二氯丙基)磷酸酯,列入欧盟致癌物质的分类中。
据悉,TDCP被用作阻燃剂使用,广泛应用于聚氯乙烯树脂,聚氨酯泡沫塑料,环氧树脂,酚醛树脂及各种纤维中,阻燃效果明显。此前该物质并不属于欧盟范围内划定的任何物质分类。
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